對(duì)于二手質(zhì)譜指標(biāo),，驗(yàn)收的建議有幾個(gè)是比較重要的：

（1）靈敏度,，須在單位質(zhì)量分辨率下

（2）分辨率,，須指明在哪個(gè)具體的質(zhì)量處

（3）單位質(zhì)量分辨下的m/z范圍

一,、關(guān)于m/z范圍

須是單位質(zhì)量分辨以?xún)?nèi)的m/z范圍（m/z范圍跟質(zhì)量分析器有關(guān)）

1、四極桿型

四極桿擅長(zhǎng)做什么呢,？就是定量,！m/z范圍大約在3000～4000 amu，但同時(shí),，四極桿對(duì)大質(zhì)量數(shù)有歧視,，所以，過(guò)分強(qiáng)調(diào)m/z范圍沒(méi)有特別意義,，因?yàn)檫@不是四極桿的擅長(zhǎng),。

2、離子阱型

大約在4000（單位質(zhì)量分辨下）,，有些公司說(shuō)到6,000,，甚至說(shuō)到20,000 amu，其實(shí)也是瞎掰,，因?yàn)檫@時(shí)分辨率差,，m/z 500 和503 都分不開(kāi)。

離子阱普遍對(duì)小質(zhì)量有歧視（1/3效應(yīng)）,，但對(duì)大質(zhì)量（比如1000 amu以上的）反而比四極桿的響應(yīng)好,。

3、飛行時(shí)間TOF

這是它的強(qiáng)項(xiàng),！單獨(dú)的TOF做個(gè)十幾萬(wàn)沒(méi)什么問(wèn)題,，但在串聯(lián)了前端的四極桿、離子阱后,，二級(jí)質(zhì)譜（MS/MS）的m/z范圍就會(huì)受到四極桿,、離子阱的限制。但如果一定要測(cè)定大分子,，TOF（或者串聯(lián)TOF）還是遲早要買(mǎi)一臺(tái)的。

單從液質(zhì)聯(lián)用來(lái)說(shuō)，能做串聯(lián)質(zhì)譜（tandam mass）是非常重要的,，因?yàn)橐嘿|(zhì)的背景干擾比氣質(zhì)大得多,，串聯(lián)質(zhì)譜就是要去除背景。作為前端的質(zhì)量選擇器,，大部分都采用四極桿或者離子阱,，所以，現(xiàn)在看來(lái),，對(duì)于液質(zhì)聯(lián)用,，m/z范圍就不是一個(gè)特別重要的指標(biāo)。如AB 5500 Qtrap,，m/z上限僅做到1000 amu,。因?yàn)檫@類(lèi)儀器，夠用了,。

二,、分辨率

分辨率好像總是個(gè)永遠(yuǎn)討論不清的話(huà)題。

可參見(jiàn)：有機(jī)質(zhì)譜的分辨率

談?wù)動(dòng)袡C(jī)質(zhì)譜的分辨率

需要強(qiáng)調(diào)的是：

1）對(duì)于磁質(zhì)譜,，我們?nèi)绻f(shuō)分辨率為10000,，比常規(guī)有機(jī)質(zhì)譜10000的分辨率，要好很多很多,。

2）對(duì)于四極桿,、離子阱，分辨率用10000表示是不科學(xué)的,，因?yàn)樗傇谧?，所以用FWHM或R=nM表示比較好，因?yàn)樗诨緈/z范圍內(nèi)是不變的,?；蛘撸f(shuō)明是在哪個(gè)質(zhì)量數(shù)下測(cè)定的,，比如在500 m/z時(shí),，分辨率優(yōu)于5000。

3）對(duì)于TOF/FT/Orbitrap等,，須指明在哪個(gè)質(zhì)量數(shù)下面測(cè)定的,，也用10000、20000 之類(lèi)的數(shù)字來(lái)表示,。

三,、談掃描速度有沒(méi)有用？

掃描速度不是非常重要的一個(gè)指標(biāo),。因?yàn)閷?shí)際獲得一種譜圖,，我們考慮的是duty cycle的時(shí)間，也就是采集一張譜圖需要多少時(shí)間。所以,，考察儀器“快”,、“慢” 的主要衡量標(biāo)準(zhǔn)，應(yīng)該是duty cycle時(shí)間,，而不是掃描速度,。

掃描速度指的是：把規(guī)定m/z范圍內(nèi)的離子一個(gè)一個(gè)“掃描”出質(zhì)量分析器的能力，表示為：amu/sec,。這僅僅指從分析器出來(lái)的一段時(shí)間,，質(zhì)量分析器不同、工作模式不同,，差別就很大,。

1、四極桿：

duty cycle時(shí)間＝掃描時(shí)間＋掃描之間的間隔時(shí)間

對(duì)于全掃描,，比如 掃描m/z 50～550 amu,，掃描速度1000 amu/sec，可知道掃描時(shí)間為：

500/1000＝0.5秒＝500 毫秒,，間隔時(shí)間為幾個(gè)毫秒,，所以，大約每秒可以采集2張全掃描譜圖

對(duì)于SIM,，比如掃描 m/z 499.5～500.5 amu,，掃描速度1000 amu/sec，可知道掃描時(shí)間為：

1/1000=0.001秒,。間隔時(shí)間就比較重要了,，為幾個(gè)毫秒，所以,，用SIM,，每秒可采集幾百?gòu)堊V圖

2、三重四極桿

參見(jiàn)：三重四極桿的掃描速度和譜圖采集速率

3,、離子阱

參見(jiàn)：為什么離子阱質(zhì)譜的采集速度不由掃描速度決定,？

4、TOF

TOF是非?？斓馁|(zhì)量分析器,，如果只求快，不要求分辨率,，可以快到每秒采集幾萬(wàn)張全掃描譜圖,。

如果還要求高分辨率，可以每秒采集1～20張全掃描譜圖

就我看來(lái),，大家談到TOF,，是比較注重用正確的duty cycle時(shí)間來(lái)表達(dá)儀器快,、慢的，這是對(duì)的,。

其它在討論四極桿,、離子阱時(shí)都不注重

談到四極桿,，對(duì)定性倒還無(wú)所謂,，因?yàn)檗D(zhuǎn)換時(shí)間一般都在幾個(gè)毫秒量級(jí)，比如這兩年,，儀器公司已經(jīng)把轉(zhuǎn)換時(shí)間從20個(gè)毫秒,，提高到1毫秒的水平。

但對(duì)定量,，用duty cycle表示,，要科學(xué)得多，因?yàn)樵诙繒r(shí),，分析器的掃描速度用的時(shí)間已經(jīng)不是決定duty cycle的時(shí)間,，MRM通道間的轉(zhuǎn)換時(shí)間，已經(jīng)變成了決定時(shí)間,。

比如：在MRM單位分辨下（即掃描質(zhì)量范圍為1 amu）,，掃描速度是1000 amu/sec，掃描時(shí)間是1/1000＝1 毫秒,，如果MRM通道轉(zhuǎn)換時(shí)間是20毫秒,，那么每秒可采集的譜圖數(shù)是：1000/21=47.6張；

如果MRM通道轉(zhuǎn)換時(shí)間是1毫秒,，那么每秒可采集的譜圖數(shù)是：1000/2＝500張

將會(huì)有數(shù)量級(jí)的巨大提升,。

再比如談到離子阱，上面引用的講得明白,，離子阱duty cycle時(shí)間,，掃描速度關(guān)系很小，主要是注入離子,、穩(wěn)定到阱中的時(shí)間,。

對(duì)離子阱，談掃描速度有多大,，沒(méi)有啥意思,；倒是談?wù)劙褣呙杷俣冉档停直媛誓艿竭_(dá)多高有意思,。因?yàn)樵陔x子阱里,，掃描速度一放慢，分辨率就可以大幅提高,，甚至可以分辨0.05 amu的質(zhì)量,；

離子阱所謂27,000 amu/sec（或60,000 amu/sec）的掃描速度,，不僅對(duì)duty cycle 沒(méi)什么貢獻(xiàn)，而且沒(méi)有人會(huì)這么做,，因?yàn)檫@時(shí)的分辨率差到了3～5個(gè) amu,。

四、關(guān)于靈敏度

QUOTE:

靈敏度說(shuō)“利血平 10pg S/N> 500（RMS） ”  中10pg,，是說(shuō)的質(zhì)量么,，怎么靈敏度不用濃度來(lái)衡量的么。

靈敏度是用信噪比來(lái)表示的,，S/N,，信噪比的計(jì)算又有峰-峰比和RMS之分（RMS計(jì)算的信噪比一般要比峰-峰比計(jì)算的高5～10倍）

RMS是在待測(cè)峰周?chē)乙欢钨|(zhì)量范圍,，然后做均方根平均,，作為噪音高度（強(qiáng)度）。再拿待測(cè)峰的高度除以平均高度,，即為RMS,。

我自己想來(lái)，儀器廠家一般都傾向于用RMS來(lái)表示,，因?yàn)轵?yàn)收時(shí)各家實(shí)驗(yàn)室的氣體,、水、溶劑都不是很確定,，所以,，用RMS更合理些，可以盡可能地平均掉（消除掉）這種差別,。

而峰-峰比,，是尋找待測(cè)峰周?chē)粋€(gè)高的噪音峰，拿待測(cè)峰的高度去比上強(qiáng)的那個(gè)噪音峰,?？赡芩幬餁埩魴z測(cè)時(shí)要求如何判定時(shí)會(huì)用到（o（∩_∩）o…，因?yàn)檫@是法規(guī)判定啊,，要排除掉任何一種假象）,。儀器驗(yàn)收時(shí)，不會(huì)做這事,，因?yàn)榧词棺?，也是一針好一針壞，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果都不一樣,。

質(zhì)譜的一大特色,，就是它是一個(gè)質(zhì)量檢測(cè)器，峰面積跟質(zhì)量成正比（記得好像UV紫外是濃度型檢測(cè)器）,。也就是說(shuō),，我拿1 pg/uL,，進(jìn)樣10 uL；跟拿5 pg/uL,，進(jìn)樣2 uL相比,，如果其它條件都一樣，峰面積應(yīng)該是一樣的,。

我個(gè)人的感覺(jué),，從實(shí)驗(yàn)人員來(lái)說(shuō)，稀釋樣品可能比較容易,，很容易比較準(zhǔn)確,；而進(jìn)樣器的定量環(huán)一般為20 uL,，所以進(jìn)樣10 uL,，一定比進(jìn)樣2 uL來(lái)得準(zhǔn)確一些。

五,、看掃描功能時(shí),，主要是：

（1）如果是同一類(lèi)型儀器，可以幾家不同的廠家比,，看差別,；看這個(gè)差別是不是真的差別（還是只是各個(gè)廠家的叫法不同）。

看看這個(gè)差別對(duì)自己現(xiàn)在和將來(lái)的工作是不是有用,？有用就再看看,，沒(méi)用就可以忽略不計(jì)。

（2）有些指標(biāo)是相互沖突的,，不同的分析器適用的工作范圍也是不同的,。

只是就目前趨勢(shì)來(lái)講，據(jù)說(shuō)國(guó)際上正在流行一種同時(shí)滿(mǎn)足幾項(xiàng)高指標(biāo),，一次實(shí)驗(yàn)多做幾種掃描的觀點(diǎn),，比如：一次實(shí)驗(yàn)同時(shí)定性定量，在高速度時(shí)還可以高分辨等等,。