采用潤揚(yáng)儀器公司的棒狀薄層色譜儀RY-CF19主機(jī)；硅膠/氧化鋁色譜棒,。 層析分析色譜法：展樣工作臺,，展樣缸，恒溫恒濕保存箱,，RYH-300氫氣發(fā)生器,，RYA-3000空氣發(fā)生器，100 mL錐型瓶,，50 mL燒杯,。試劑：正庚烷 ( 分析純 ) ，甲苯 ( 分析純 ) ,，石油醚 ( 60～90 ℃ ) ,，苯 ( 化學(xué)純 ) ，乙醇 ( 化學(xué)純 ) ，中性氧化鋁,。

TLC/FID法：稱取約0.1 g重油樣品,，用3 mL甲苯溶解制得分析液。移取此試液0.8 μL分4次點(diǎn)在色譜棒上,。色譜棒移至盛有正庚烷的展開槽中,，展開到110 mm處，取出晾干,。再將色譜棒移至盛有甲苯的展開槽中,，展開到50 mm處，取出晾干,。將色譜棒在氫火焰上掃描,，通過色譜工作站得到色譜圖和色譜峰面積。

選擇一種油樣,，用EC法測出飽和烴,、芳烴、膠質(zhì)的含量,。將該樣配制成不同濃度的系列樣品溶液,，用TLC/FID法分別測出不同濃度樣品溶液的未展開的積分響應(yīng)值及展開后飽和烴、芳烴,、膠質(zhì)各自的積分響應(yīng)值 ( 實測值 ),；在此基礎(chǔ)上求出各組分積分響應(yīng)值的損失值。在不發(fā)生損失時,，各組分的積分響應(yīng)值 ( 理論值 ) 應(yīng)為上述2部分之和,。關(guān)聯(lián)實測值和理論值求得各組分展開損失的校正因子。

對各類油樣的展開損失校正因子進(jìn)行了測定,，結(jié)果表明,，各類油的ksa、kar,、krs分別為1～2, 1～1.5, 1～2,。

在上述實驗基礎(chǔ)上，可以獲得TLC/FID法的總點(diǎn)樣量,；按EC法各組分的含量進(jìn)行分配,，可以得到各組分的點(diǎn)樣量；關(guān)聯(lián)各組分的點(diǎn)樣量和理論值,，便可求得各組分檢測器響應(yīng)的校正因子,。對各類油樣的檢測器響應(yīng)校正因子進(jìn)行了測定，結(jié)果表明,，各類油的fsa,、far、frs分別在8～20, 5～10, 8～20。

ksa,、kar,、krs是指飽和烴、芳烴,、膠質(zhì)在TLC/FID法展開過程中損失程度大小的物理量，其值越大,，說明組分損失越嚴(yán)重,。損失程度與重油的性質(zhì)有關(guān)。fsa,、far,、frs是指對飽和烴、芳烴,、膠質(zhì)各組分在檢測器上響應(yīng)的不一致而進(jìn)行校正的校正因子,，其數(shù)值大小與各族組成的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)有關(guān)。

從理論角度考慮,， ksa越大,，說明飽和烴與正庚烷的相溶性越好，飽和烴的相對分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) )  越低或飽和烴組成的雜原子含量越低,。因為當(dāng)展開劑揮發(fā)時,，由于溶劑共揮發(fā)而產(chǎn)生損失，使測得的信號偏低,，從而校正因子ksa偏大,；沸點(diǎn)低 ( 相對分子質(zhì)量小 ) 的組成易揮發(fā)，也使ksa偏大,；雜原子的極性比較強(qiáng), 在色譜棒上的吸附力比較大,，不易造成揮發(fā)損失, 則ksa偏小。

而fsa越大,，說明飽和烴族組成的雜原子含量越高或者相對分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) )  越大,。因為組成的相對分子質(zhì)量越大，氫焰燃燒越不*,，則測定的信號越低,，校正因子fsa就越大；雜原子含量越高,，吸收氫焰燃燒樣品產(chǎn)生的自由電子越多,，測得的信號越小, fsa就越大。

同理, kar越大,，說明芳烴與甲苯的相溶性越好,，則芳烴的相對分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越低或芳烴組成的雜原子含量越低。而far越大，說明芳烴族組成的雜原子含量越高或者相對分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越大,。krs越大,，說明膠質(zhì)與甲苯的相溶性越好，膠質(zhì)的相對分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越低或芳烴組成的雜原子含量越低,。而frs越大,，說明膠質(zhì)族組成的雜原子含量越高或者相對分子質(zhì)量 ( 或沸點(diǎn) ) 越大。

校正因子與雜原子含量的關(guān)系見表1,。

以上油樣的平均相對分子質(zhì)量 (M) 基本相當(dāng) (380～590) ,，隨雜原子含量的增加，k值減小,， f值增大,，這與上述理論假設(shè)一致。

校正因子與M的關(guān)系見表2,。

從相對分子質(zhì)量的分布來看,，這 2種油樣的飽和烴組成的相對分子質(zhì)量相當(dāng)。由于這2種油樣的雜原子含量基本相當(dāng),， 隨著M的增加,，k值減小，f值增大,。這與上述理論假設(shè)一致,。

校正因子與M和雜原子含量的關(guān)系見表3。

由表3可以看出,，M和雜原子含量升高時,， f值增大，而k值減??；M增大而雜原子含量降低時，則f值和k值的變化視二者作用的大小而定,。

表3表明,，由于M相差比較大 ( 近200 ) , 雜原子含量相差比較少，故M對f的影響較雜原子含量大,。同時,，雜原子含量較高的混合減渣的f值均小于黏02的f值，而k值均大于黏02 的k值,，這說明黏02的M比南稠減渣大得多,，此時M對k和f的影響比雜原子大。另外,， 雜原子含量高的混合減渣的k值小,，M大的青海減渣的f值大,，此時雜原子對k的影響大，而M對f的影響也大,。

a. 展開損失校正因子ksa,、kar、krs分別為1～2, 1～1.5, 1～2,；檢測器響應(yīng)校正因子fsa,、far、frs分別為8～20, 5～10, 8～20,。薄層色譜技術(shù)分析重油族組成時,，準(zhǔn)確度較差的主要原因是FID對各組分的響應(yīng)不一致。

b. 飽和烴,、芳烴和膠質(zhì)的ksa、kar,、krs隨著各族組成M的降低而增大,。

c. 飽和烴、芳烴和膠質(zhì)檢測器響應(yīng)的校正因子fsa,、far,、frs隨著各族組成M及雜原子含量的升高而增大，而雜原子含量對膠質(zhì)校正因子frs影響較大,。