對于金屬、陶瓷以及一些難熔金屬中間化合物粉末的燒結(jié),,一般采用兩種燒結(jié)方式即無壓燒結(jié)和有壓燒結(jié),。而目前常用的有壓燒結(jié)主要常采用以下三種方式,熱等靜壓燒結(jié),、熱壓燒結(jié)及氣壓燒結(jié),。隨著大量新材料的不斷被研發(fā)出來及工業(yè)化量產(chǎn)的需求,上述三種有壓燒結(jié)被大量應用于新材料的制備,。熱等靜壓燒結(jié)及氣壓燒結(jié)設備由于自身結(jié)構(gòu)特殊,,生產(chǎn)成本較為昂貴,對于很多生產(chǎn)型廠家來說,,并不是合理的選擇,,因而研發(fā)成本較低的真空熱壓燒結(jié)爐有著其現(xiàn)實意義?,F(xiàn)在的研究及生產(chǎn)實踐證明,熱壓材料致密化的過程包括塑性流動,、粘性流動和擴散與蠕變,,當以塑性和粘性流動成為主導致密機制時,粉末體得到快速致密化,,并得到可控的顯微結(jié)構(gòu),。熱壓法的優(yōu)勢在于設備投資小,雖然壓力較等靜壓低一個數(shù)量級,,但由于熱壓機內(nèi)承壓材料可以變細,,從而限制了縱向熱流,改善了工件溫度場的均勻性,、大大降低了能耗,,可以制備大直徑的材料、能夠以IT技術(shù)測控熱壓機,,有效的控制材料的致密化過程及質(zhì)量,。
熱壓燒結(jié)是利用熱能與機械能將制品致密化的過程。此過程的特色是燒結(jié)溫度可依外加壓力的大小而比常壓燒結(jié)低約200~400℃,,同時外加的能量使得制品致密化的速度加快,,因此*致密且晶粒細致的制品可在降低的溫度及較短的時間內(nèi)完成;而采用真空熱壓燒結(jié),,由于熱壓過程中保持有較高的真空度,,能夠進一步有效地降低制品的燒結(jié)溫度并高效排除微小氣孔中的氣體,從而進一步的促進熱壓材料的致密化過程,。*,,燒結(jié)溫度的降低,對于微粉制品,,能夠有效的防止晶粒的長大,對于最終產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定有著極其重要意義,。尤其是對于接近納米級硬質(zhì)合金等材料,,由于顆粒直徑的減小,比表面積增大,、表面活化能增加,、顆粒間的接觸面積增加,造成最終燒結(jié)的驅(qū)動力增大,,降低了氣孔的產(chǎn)生及氣孔的數(shù)量?,F(xiàn)在研究發(fā)現(xiàn),納米級粉末制品的燒結(jié)驅(qū)動力是普通制品的幾十甚至上百倍,。抑制燒結(jié)過程中晶粒的長大是獲得納米晶粒制品重要關鍵的過程,,而真空熱壓燒結(jié)工藝能夠很好的實現(xiàn)這一點,,這一點在結(jié)構(gòu)陶瓷及ITO靶材的實際生產(chǎn)中已得到了證明。
一,、真空熱壓燒結(jié)爐的分類
真空熱壓燒結(jié)爐根據(jù)使用環(huán)境可分類如下:
大氣熱壓燒結(jié)爐:主要有氧熱壓燒結(jié),,在大氣環(huán)境下熱壓燒結(jié);
氣氛熱壓燒結(jié)爐:通過氣氛保護或起化學反應來熱壓燒結(jié),;
真空熱壓燒結(jié)爐:通過一定的高真空環(huán)境來熱壓燒結(jié),,所燒結(jié)的材料厭氧或與氧氣會起化學反應,必須通過真空環(huán)境下來熱壓燒結(jié),。
真空熱壓燒結(jié)爐根據(jù)溫度可分類如下:
1,、常溫~800℃:溫度在800℃以下的爐子,加熱器常采用鐵鉻鋁,、鎳鉻絲等作為加熱元件,,保溫材料常采用高溫硅酸鋁保溫氈。
2,、常溫~1600℃:溫度在1000℃~1600℃常采用金屬鉬,、硅鉬棒、硅碳棒,,石墨棒等作為加熱元件,,保溫材料常采用復合碳氈、莫來石氈,,石墨氈等,。
3、常溫~2400℃:溫度在1600℃~2400℃常采用石墨管,,金屬鎢等作為加熱元件或采用感應加熱方式,,保溫材料常用石墨氈等。
二,、真空熱壓燒結(jié)爐的組成(電阻式加熱)
真空熱壓爐主要由爐體,、爐門、加熱與保溫及測溫系統(tǒng),、加壓系統(tǒng),、真空氣氛系統(tǒng)、水冷系統(tǒng),、控制系統(tǒng),、安全保護系統(tǒng)等組成。
熱壓燒結(jié)爐具有工作溫度高,、真空度高,、結(jié)合壓力大、冷卻條件好等優(yōu)點,,整個爐體除發(fā)熱體和保溫部分外,,其余各部位均可快速冷卻,,安全性能耗。要滿足以上特點,,對結(jié)構(gòu)設計和制造精度都有較高的要求,,下面我們來了解下它的結(jié)構(gòu)特點:
(1)爐體全部采用不銹鋼制造,為雙層結(jié)構(gòu),,分內(nèi)外桶體,,爐底封頭采用旋壓工藝加工。因為熱壓裝置產(chǎn)生的力要由爐體承受,,爐體必需具有很高的強度和足夠的剛度,,在外力和高溫下不會產(chǎn)生變形。爐底動態(tài)密封裝置固定在爐體的中心線上,,與法蘭盤必需垂直,,保證下頂桿沿直線運動。動態(tài)密封裝置有良好的冷卻系統(tǒng),,以延長密封件的使用壽命,。
(2)爐門由爐封頭及法蘭、舉起油缸和上壓頭組成,。爐門為雙層結(jié)構(gòu),,為承受下頂桿傳遞的壓力,必需具有足夠的強度和剛度,。上壓頭的下端工作時處于高溫區(qū),,必需強制冷卻。
(3)保溫系統(tǒng)由隔熱層,、反射層,、保溫層等組成,分別用石墨,、鉬片,、石墨氈和不銹鋼制作。用鉬片制作的反射層主要抵御由發(fā)熱元件產(chǎn)生的輻射熱,,以免損害保溫層和爐體,。
(4)壓力系統(tǒng)由液壓站、油缸,、舉起油缸、下頂桿及控制器組成,。液壓站有兩路壓力輸出,,一是驅(qū)動爐蓋上下運動,二是驅(qū)動熱壓油缸運動,。熱壓油缸的控制有兩種方式,,手動或自動,。自動運行時,可根據(jù)設定的壓力自動保壓,,使制品始終處于恒壓狀態(tài),。油缸運動的速度調(diào)節(jié)范圍為50~300mm/min。熱壓油缸在有載工作時必需具有較高的穩(wěn)定性,,不能抖動,。制備高質(zhì)量的產(chǎn)品,熱壓油缸的運動質(zhì)量是重要的條件之一,。
三,、真空熱壓燒結(jié)爐的應用
1、先進陶瓷熱壓燒結(jié)(B4C燒結(jié))
純碳化硼的致密化燒結(jié)是極其困難的,,這是因為其共價鍵達到93.94%,,遠高于諸如碳化硅(88%)和氮化硅(70%)等。從而使得碳化硼內(nèi)氣孔的消除,、晶界和體積擴散需要在2200℃以上充分發(fā)生,。
碳化硼的晶格及結(jié)構(gòu)片段
一般而言,普通碳化硼粉末在2250-2300℃常壓燒結(jié),,只能達到80%-87%的相對密度,。其機理是在溫度接近碳化硼熔點時的體積擴散。在如此高溫的條件下燒結(jié),,晶粒會快速粗化,、長大,不利于氣孔的排除,,并將產(chǎn)生大量的殘余氣孔使材料的致密性受到影響,。
碳化硼是一種典型的通過共價鍵結(jié)合的穩(wěn)定化合物,加上它的擴散系數(shù)低,,很難用常規(guī)的燒結(jié)方法使其達到致密化,,必須通過添加一些燒結(jié)助劑以降低表面能或增加表面積,以及采用特殊工藝處理來獲得致密的碳化硅陶瓷,。
熱壓燒結(jié)是目前制造碳化硼及其復合材料工程器件應用較廣泛的快速燒結(jié)方法,。采用添加劑的熱壓燒結(jié)能夠強烈促進致密化速率,并可以獲得接近理化密度的材料,,明顯提高產(chǎn)品性能,。目前采用的助劑與常壓燒結(jié)采用的助劑相似。液相燒結(jié)在碳化硅及其復合材料燒結(jié)中占重要地位,。
實驗表明,,在2150℃下熱壓燒結(jié)10min,碳化硼陶瓷的相對密度達到91.6%,室溫楊氏模量292.5GPa,,室溫泊松比0.16,,在0~1000℃內(nèi),溫度與線膨脹系數(shù)成正比,,而導熱系數(shù)降低,。
2、靶材熱壓燒結(jié)
通常,,熔融鑄造法無法實現(xiàn)難熔金屬濺射靶材的制備,,對于熔點和密度相差較大的兩種或兩種以上的金屬,采用普通的熔融鑄造法,,一般也難以獲得成分均勻的合金靶材,,對于無機非金屬靶材、復合靶材,,熔融鑄造法更是無能為力,,而粉末冶金法是解決制備上述靶材技術(shù)難題的理想途徑。同時,,粉末冶金工藝還具有容易獲得均勻細晶結(jié)構(gòu),、節(jié)約原材料、生產(chǎn)效率高等優(yōu)點,,目前已成為磁控濺射靶材的主要制備方法和研究熱點,。
粉末冶金法;將一定成分配比的合金原料熔煉,,澆注成鑄錠后再粉碎,,將粉碎形成的粉末經(jīng)等靜壓成形,再高溫燒結(jié),,最終形成靶材,。常用的粉末冶金工藝包括冷壓、真空熱壓和熱等靜壓等,,而真空熱壓燒結(jié)可以制備大尺寸,、高致密度的平面靶材,應用相當廣泛,。
3,、金屬/陶瓷擴散焊連接
由于陶瓷材料與金屬材料化學鍵結(jié)構(gòu)根本不同,加上陶瓷本身特殊的物理化學性能,,因此無論是與金屬連接還是陶瓷自身的連接都存在不少的難題,。其主要體現(xiàn)在如下兩個問題,其一:陶瓷材料主要由離子鍵和共價鍵組成,,金屬材料則主要是由金屬鍵構(gòu)成,,二者幾乎不浸潤,,因此需要考慮陶瓷與金屬材料的潤濕性問題,其二:兩者的線膨脹系數(shù)一般相差較大,,當采用熱封或者機械連接時,陶瓷與金屬的接頭處會有較大的應力殘留,,削弱接頭的力學性能甚至使接頭受到破壞開裂,,因此需考慮結(jié)頭處的熱應力緩解問題。
固相擴散連接是目前研究較多的耐高溫陶瓷/金屬連接方式,,其工作原理是:兩個同種或異種材質(zhì)在高溫及一定壓力下緊密接觸,,表面發(fā)生塑性變形,原子間實現(xiàn)相互擴散,,形成良好的接頭,。
該工藝的優(yōu)點是接頭處質(zhì)量穩(wěn)定,連接強度高,,可焊接較大截面的接頭,,一次可焊多個接頭,效率較高,,可增加中間層,,對陶瓷材料無需表面金屬化。但該法工藝過程復雜,,可滿足高溫和耐蝕條件下的應用要求,。對連接表面狀態(tài)和連接設備要求高。
四,、熱壓燒結(jié)技術(shù)發(fā)展趨勢
熱壓燒結(jié)一直很受矚目,,但它在工業(yè)領域的進展卻并不顯著,只有少數(shù)特殊制品得以成功,,如用于核工業(yè)的致密化碳化硼,,用于軍工的氟化鎂窗,以及特制的碳化鎢,、切割工具和特種靶材等,。限制熱壓燒結(jié)應用的主要原因是耗資高,燒制一件樣品通常需要固定占用一套有壓力,、升溫系統(tǒng)的裝置,,且樣品的幾何形狀又局限在圓柱狀上,但這些原因也同時促進了等靜壓燒結(jié),,只是目前仍有許多技術(shù)問題亟待解決,,尤其是等靜壓模具,且初期投資大,。目前隨著社會進步科學技術(shù)的發(fā)展,,熱壓燒結(jié)逐漸趨向于數(shù)字模型人工智能自動化方向發(fā)展。
五、我司先進陶瓷及復合材料熱工裝備
皓越科技是一家集研發(fā),、生產(chǎn),、銷售電爐為一體的先進型技術(shù)企業(yè)。公司一直專注于半導體材料,、碳材料,、先進陶瓷與復合材料和鋰電材料四大行業(yè),擁有豐富的行業(yè)經(jīng)驗和專業(yè)技術(shù),,竭誠服務于客戶,,提供完善的一體化產(chǎn)業(yè)解決方案。
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