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塑料,、橡膠、涂料等高分子材料在使用過(guò)程中會(huì)遇到老化的問(wèn)題

來(lái)源:北京鴻達(dá)天矩試驗(yàn)設(shè)備有限公司   2020年08月28日 09:53  

塑料,、橡膠、涂料等高分子材料在使用過(guò)程中會(huì)遇到老化的問(wèn)題。為評(píng)價(jià)高分子材料的耐老化性能,,逐漸形成了兩類老化試驗(yàn)方法:一類是自然老化試驗(yàn)方法,即直接利用自然環(huán)境進(jìn)行的老化試驗(yàn),;另一類是人工加速老化試驗(yàn)方法,,即在實(shí)驗(yàn)室利用老化箱模擬自然環(huán)境條件的某些老化因素進(jìn)行的老化試驗(yàn)。由于老化因素的多樣性及老化機(jī)理的復(fù)雜性,,自然老化無(wú)疑是重要可靠的老化試驗(yàn)方法,、。但是,,由于自然老化周期相對(duì)較長(zhǎng),,不同年份、季節(jié),、地區(qū)氣候條件的差異性導(dǎo)致了試驗(yàn)結(jié)果的不可比性,;而人工加速老化試驗(yàn)?zāi)M強(qiáng)化了自然氣候中的某些重要因素,如陽(yáng)光,、溫度,、濕度、降雨等,,縮短了老化試驗(yàn)的周期,,且由于試驗(yàn)條件的可控性,,試驗(yàn)結(jié)果再現(xiàn)性強(qiáng)。人工老化作為自然老化的重要補(bǔ)充,,正廣泛運(yùn)用于高分子材料的研究,、開發(fā)、檢測(cè)中,。

在人工加速老化的試驗(yàn)過(guò)程中,,人們普遍會(huì)關(guān)心以下幾個(gè)問(wèn)題:應(yīng)該選擇什么樣的試驗(yàn)條件,進(jìn)行多長(zhǎng)時(shí)間的試驗(yàn),;該選擇什么指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)該產(chǎn)品的老化性能,。本文試圖針對(duì)這些問(wèn)題對(duì)人工加速老化試驗(yàn)進(jìn)行一些探討

1 人工加速老化試驗(yàn)條件的選擇

這個(gè)問(wèn)題實(shí)際上可以理解為應(yīng)該模擬哪些老化因素,高分子材料在使用過(guò)程中,,氣候環(huán)境里許多因素都有可能對(duì)高分子材料的老化產(chǎn)生作用,。如果事先知道產(chǎn)生老化的主要因素,就可以有針對(duì)性的選擇試驗(yàn)方法,。我們可以從該材料的運(yùn)輸,、儲(chǔ)存、使用環(huán)境以及其老化機(jī)理等方面考慮,,確定試驗(yàn)方法,。例如硬聚氯乙烯型材,使用聚氯乙烯為原料,,添加穩(wěn)定劑,、顏料等助劑加工而成,主要用于室外,。從聚氯乙烯的老化機(jī)理考慮,,聚氯乙烯受熱易分解;從使用環(huán)境考慮,;空氣中的氧,、紫外光、熱,、水分都是引起型材老化的原因,。因此,國(guó)標(biāo)GB/T8814-2004《門,、窗用未增塑聚氯乙烯(PVC-U)型材》中,,既規(guī)定了光氧老化試驗(yàn)方法,采用GB/T 16422.2《塑料實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)方法第二部分:氙弧燈》老化4000h或6000h,,模擬了室外紫外光及可見光,、溫度、濕度,、降雨等因素,,同時(shí)又規(guī)定了熱氧老化項(xiàng)目:加熱后狀態(tài),,150℃放置30min,目測(cè)觀察是否出現(xiàn)氣泡,、裂紋、麻點(diǎn)或分離現(xiàn)象,,以考察型材的耐熱性能,。又如我國(guó)在市場(chǎng)上有競(jìng)爭(zhēng)力的一個(gè)產(chǎn)品:外貿(mào)出口鞋。在使用過(guò)程中,,陽(yáng)光中的紫外線是引起鞋子變色,、褪色的主要原因,因此,,有必要用紫外燈箱對(duì)其進(jìn)行耐黃變測(cè)試,。常用的鞋類耐黃變?cè)囼?yàn)箱采用30WUV燈,樣品離光源20cm,,照射3h后觀察顏色變化,。同時(shí),在運(yùn)輸過(guò)程中,,集裝箱內(nèi)悶熱,、潮濕的惡劣環(huán)境會(huì)引起鞋面、鞋底,、膠水的變色,、斑點(diǎn),甚至是變質(zhì),。因此,,在裝船運(yùn)輸之前,有必要考慮進(jìn)行耐濕熱老化試驗(yàn),,模擬集裝箱內(nèi)高熱,、高濕環(huán)境,在70℃,、95%相對(duì)濕度的條件下,,進(jìn)行48h試驗(yàn)后觀察外觀、顏色變化,。

2 人工加速老化光源的選擇

實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)因?yàn)榭梢栽谝粋€(gè)試驗(yàn)箱中同時(shí)模擬大氣可見環(huán)境中的光,、氧、熱和降雨等因素,,是目前較為常用的一種人工加速老化試驗(yàn)方法,,在這些模擬因素中,又以光源為重要,。經(jīng)驗(yàn)表明,,陽(yáng)光中引起高分子材料破環(huán)的波長(zhǎng)主要集中在紫外線及部分可見光,。目前使用的人工光源都力圖使在此波長(zhǎng)區(qū)間內(nèi)的能譜分布曲線與太陽(yáng)光譜接近,模擬性和加速倍率是選擇人工光源的主要依據(jù),。經(jīng)歷了約一個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,,實(shí)驗(yàn)室光源已有封閉式碳弧燈、陽(yáng)光型碳弧燈,、熒光紫外燈,、氙弧燈、高壓汞燈等各種光源供選擇,。標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)中與高分子材料相關(guān)的各技術(shù)委員會(huì)主要推薦使用陽(yáng)光型碳弧燈,、熒光紫外燈、氙弧燈三種光源,。

2.1氙弧燈

目前認(rèn)為,,已知的人工光源中氙弧燈的光譜能量分布與陽(yáng)光中紫外、可見光部分相似,。通過(guò)選擇合適的濾光片,,可以濾去大部分到達(dá)地面陽(yáng)光中存在的短波輻射。氙燈在1000nm~1200nm近紅外區(qū)存在很強(qiáng)的輻射峰,,會(huì)產(chǎn)生大量的熱,。因此,須選擇合適的冷卻裝置帶走這部分能量,。目前,,市面上氙燈老化試驗(yàn)裝置有兩種冷卻方式:水冷式和風(fēng)冷式。一般來(lái)說(shuō),,水冷式氙燈裝置冷卻效果要優(yōu)于風(fēng)冷式,,同時(shí)結(jié)構(gòu)也較為復(fù)雜,價(jià)格也比較昂貴,。由于氙燈紫外線部分能量較另兩種光源增加較少,,在加速倍率方面是低的。

2.2熒光紫外燈

從理論上說(shuō),,300nm~400nm的短波能量是引起老化的主要因素,。如果增加這部分能量,就能達(dá)到快速試驗(yàn)的效果,。熒光紫外燈的光譜分布主要集中在紫外光部分,,因此,可以達(dá)到較高的加速倍率,。然而,,熒光紫外燈不僅使自然日光中的紫外線能量增加,同時(shí)還有在地球表面測(cè)量時(shí)自然日光中沒(méi)有的輻射能量,而這部分能量會(huì)引起非自然的破壞,。另外熒光光源除了很窄的水銀光譜線外,,沒(méi)有高于375nm的能量,這樣對(duì)較長(zhǎng)波長(zhǎng)的UV能量敏感的材料就可能不會(huì)出現(xiàn)曝曬在自然日光下那樣變化,。由于這些固有缺陷會(huì)導(dǎo)致得出不可靠的結(jié)果,。因此,熒光紫外燈的模擬性較差,。但是,,由于它的加速倍率高,通過(guò)選擇合適型號(hào)的燈管可實(shí)現(xiàn)對(duì)特定材料的快速篩選,。

2.3陽(yáng)光型碳弧燈

陽(yáng)光型碳弧燈目前在我國(guó)應(yīng)用得較少,但它在日本是廣泛使用的光源,,大部分JIS標(biāo)準(zhǔn)都采用陽(yáng)光型碳弧燈,。我國(guó)許多與日本合資的汽車企業(yè)仍推薦使用這種光源。陽(yáng)光型碳弧燈光譜能量分布也較接近于太陽(yáng)光,,但在370nm-390nm紫外線集中加強(qiáng),,模擬性不及氙燈,加速倍率介于氙燈及紫外燈之間

3 試驗(yàn)時(shí)間的確定

3.1參照相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定

相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)里已經(jīng)對(duì)老化試驗(yàn)的時(shí)間作出了規(guī)定,,我們只需查找到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),,按里面規(guī)定的時(shí)間執(zhí)行就行了。許多國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中都對(duì)此作出了規(guī)定,。表1列舉了一些常用產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)老化時(shí)間的規(guī)定。3.2根據(jù)已知的相關(guān)性推算

研究表明:通過(guò)顏色和變黃指數(shù)變化來(lái)評(píng)價(jià)ABS的顏色穩(wěn)定性,,人工加速老化與自然大氣暴露有較好的相關(guān)性,,加速倍率約為7。如果想了解某一ABS材料戶外使用一年后的顏色變化,,采用相同的試驗(yàn)條件,,可以參考該加速倍率,確定加速老化時(shí)間365x24/7=1251h,。

長(zhǎng)期以來(lái),,國(guó)內(nèi)外就相關(guān)性間題展開了大量的研究,得出了許許多多的換算關(guān)系式,。然而,,由于高分子材料的多樣性,加速老化試驗(yàn)設(shè)備及方法的不同,,不同時(shí)間,、地區(qū)氣候的差異性導(dǎo)致了換算關(guān)系的復(fù)雜化。因此,,在選擇換算關(guān)系時(shí),,一定要注意得出該相關(guān)性的具體材料,、老化設(shè)備、試驗(yàn)條件,、性能評(píng)價(jià)指標(biāo)等因素,。3.3控制人工加速老化輻射總量與自然暴露輻射總量相當(dāng)對(duì)于某些既無(wú)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,又無(wú)處參考相關(guān)性的產(chǎn)品,,可以考慮其實(shí)際使用環(huán)境的輻射強(qiáng)度,,控制人工加速老化輻射總量與自然暴露輻射總量相當(dāng)。

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