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1,、 什么是光催化
一般說來,催化分為均相催化,、多相催化和酶催化,,而光催化是多相催化的一個分支。光催化是利用光能進行物質(zhì)轉(zhuǎn)化的一種方式是物質(zhì)在光和催化劑共同作用下所進行的化學(xué)反應(yīng),。光催化是催化化學(xué),、光化學(xué)、半導(dǎo)體物理,、材料科學(xué),、環(huán)境科學(xué)等多學(xué)科交叉的新興研究領(lǐng)域。
2,、 光催化的發(fā)展歷史
經(jīng)過幾十年的發(fā)展,,光催化在污染物降解,、重金屬離子還原、空氣凈化,、CO2 還原,、太陽能電池、抗菌,、自清潔等方面受到廣泛應(yīng)用研究,,是上熱門研究領(lǐng)域之一。
3,、光催化材料
A)金屬氧化物
常見的金屬氧化物光催化材料有 TiO2, Fe2O3,,WO3,ZnO,,Bi2O3, In2O3, SnO2,,Cu2O 等等。TiO2 因其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,、催化活性高,、價格低廉、無毒無污染等優(yōu)點而備受人們的青睞,,是當(dāng)今研究多的光催化劑
B)金屬硫化物
CdS
和 MoS2 是硫化物在光催化領(lǐng)域應(yīng)用中的兩種代表性材料,,具備二維層狀結(jié)構(gòu),能帶可調(diào),,當(dāng)其由多層變?yōu)閱螌訒r,,其禁帶寬度變寬,光學(xué)和電學(xué)性能也會發(fā)生改變,。
C)Bi
基光催化劑
鉍基催化劑中,,鹵氧化鉍 BiOX(X=Cl、Br,、I)材料具有*的層狀結(jié)構(gòu),,[Bi2O2]2+ 層和雙 X -交替排列。當(dāng) Br 4p 上電子受光激發(fā)躍遷至 Bi 6p 軌道時,,[Bi2O2]2+ 層與 X -層之間形成的內(nèi)建電場有助于電子空穴對的有效分離,,延長光生載流子的壽命,有助于提高其光催化活性,。BiVO4,、Bi2WO6、Bi2MoO6 等也因其可見光催化性能而受到廣泛研究,。
D)Ag基光催化劑
Ag3PO4,、Ag2CrO4、AgBr 等因其可見光響應(yīng)性能而受到廣泛研究,,但普遍存在穩(wěn)定性差,、易被光腐蝕的問題,。因而目前對銀基光催化劑的研究多集中在對其的修飾改性上,尤其以半導(dǎo)體復(fù)合居多,。
E)g-C3N4
石墨相氮化碳(g-C3N4),,作為一種非金屬半導(dǎo)體光催化劑,具有合適的禁帶寬度,,能在可見光下響應(yīng),,其化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性良好,,還可以通過改變反應(yīng)條件來調(diào)節(jié)形貌結(jié)構(gòu),、催化性能。
F)元素半導(dǎo)體光催化劑
Feng
Wang 等發(fā)現(xiàn)紅,、磷具有 p 型半導(dǎo)體性質(zhì),,在以 Pt 為助催化劑、可見光條件下,,能將 H2O 分解為 H2 ,。Gang Liu 等發(fā)現(xiàn) α-S(S8) 是一種可見光響應(yīng)元素半導(dǎo)體光催化材料,不管紫外光還是可見光,,都可以降解有機分子、分解水,。
G)其他光催化材料
此外,,像金屬有機框架材料 (MOFs)、共軛微孔聚合物 (CMPs),、共價有機框架材料 (COFs) 在光催化領(lǐng)域也有所運用,。Cheng Wang 等合成各種金屬離子摻雜 MOFs 材料,可用于 H2O 分解,、CO2 還原和有機轉(zhuǎn)化,。Zijian Wang 等合成一種含有共軛微孔聚合物 (CMP) 的二苯并噻吩二氧化物,能在可見光下將水分解為 H2,。Pi-Feng Wei 等構(gòu)建了一系列超穩(wěn)定的苯并惡唑基共價有機框架材料作為無金屬光催化劑,,可在可見光下將芳基硼酸氧化為酚
。
4,、光催化反應(yīng)機理
(Ⅰ)當(dāng)入射光能量 hv 不小于禁帶寬度 Eg 時,,價帶上電子 e -吸收光能躍遷至導(dǎo)帶,同時價帶上產(chǎn)生空穴 h+,;
(Ⅱ)產(chǎn)生的 e-,、h+ 在電場或者擴散作用下分別遷移至半導(dǎo)體表面;
(Ⅲ)具有還原能力的 e -與具有氧化能力的 h+ 與吸附在半導(dǎo)體表面上的物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),,比如污染物降解,、水分解制氫氣等
5,、光催化的研究方向
1)水污染治理
隨著工業(yè)化和現(xiàn)代化的不斷發(fā)展,環(huán)境污染問題日趨嚴(yán)重,,水污染是其中重中之重,。相比傳統(tǒng)水污染治理方法,光催化法綠色環(huán)保,、無二次污染,。除了常見的各種染料,如亞甲基藍 (MB),、羅丹明 B (RhB),、甲基橙 (MO) 等,其他無色的污染物,,比如苯酚,、雙酚 A(BPA),或者各種抗生素農(nóng)藥等都可以降解掉,。此外,,光催化還可以將水體中的有毒重金屬離子,如 Cr6+,、Pt4+,、Au3+ 等還原為低價離子,減弱其毒性,。
2)水分解
傳統(tǒng)的化石能源儲量有限,,且燃燒后會造成溫室效應(yīng)和環(huán)境污染,如何制造清潔可再生能源是研究熱點,。利用光催化將水分解為 H2 和 O2,,用氫能源取代化石能源,生態(tài)環(huán)保,、成本低,。但目前產(chǎn)氫效率還比較低,距離實際工業(yè)化應(yīng)用還有很長的路要走,。
3)CO2 還原
隨著大氣中 CO2 濃度不斷增加,,溫室效應(yīng)越發(fā)明顯,氣候頻發(fā),,如何降低大氣中 CO2 含量是函待解決的重大問題,。利用光催化技術(shù),將 CO2 還原為甲烷,、甲醇,、甲酸等有機化合物,具有很高的應(yīng)用價值。
4)空氣凈化
空氣中含有的污染物主要有氮氧化物 (NO2,,NO 等),,硫氧化物(SO2,SO3 等),,各種揮發(fā)性有機化合物(甲苯,、苯、二甲苯,、乙醛,、甲醛等)。目前處理空氣污染常見方法為物理吸附或者借助貴金屬降解,,物理吸附適用面廣,,但只適合于濃度較高污染物;貴金屬降解成本高,,且條件苛刻,,耗能高,效率低,,只適用于有經(jīng)濟條件的工廠,。光催化作為一種新型的綠色環(huán)保技術(shù),成本低,,適用面廣,,顯示出廣闊應(yīng)用前景。
5)抗菌
抗菌材料分為有機和無機兩類,,而有機材料抗菌性弱,、耐熱性差、穩(wěn)定性較差等特點限制了其使用,,并逐漸被無機抗菌材料取代,而負(fù)載有銀,、銅等金屬離子的無機殺菌劑能使細(xì)胞失去活性,,但細(xì)菌被殺死后,可釋放出致熱和有毒的組分,,如內(nèi)毒素,。而 TiO2 等光催化劑不僅能殺死細(xì)菌,還能*降解有毒組分,。
6)有機合成
傳統(tǒng)有機合成經(jīng)常使用到有害有毒或者危險試劑,,且一些反應(yīng)條件苛刻,而光催化有機合成反應(yīng)條件溫和,,具備高選擇性,,簡單環(huán)保,成為有機合成研究熱點,。目前,,光催化在有機合成中的應(yīng)用有:
(1)醇,,胺,烯烴和烷烴的氧化或芳香族化合物羥基化反應(yīng),;
(2)用親核試劑活化,、官能化 α-C-H 鍵以構(gòu)建新的 C-C 或 C-X(X = O,N 或 S)鍵,;
總而言之一句話:光催化是一個充滿朝氣與挑戰(zhàn)的領(lǐng)域,,其中一些技術(shù)能實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用的話,將對人類生活帶來莫大的改善,。
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