剛剛開(kāi)始的2020年顯得有些魔幻,。新肺炎病毒,,讓我們度過(guò)了一個(gè),也許會(huì)在很多人心里烙上沉重印記的春節(jié),。生命的凋零,,讓我們無(wú)比沉痛。疫情仍在繼續(xù),,但我們相信,,在即將到來(lái)的春天,我們可以摘掉面罩,,一起欣賞似錦的繁花,。
在這場(chǎng)國(guó)難中,,我們不能像醫(yī)護(hù)工作者一樣在前線沖鋒,也不能像晝夜奮戰(zhàn)的科學(xué)家們一樣思考著如何找到良藥,。雖然希望也能做出自己的貢獻(xiàn),,但是我們能做的工作就是不給他們添亂:宅在家里,遠(yuǎn)程辦公,。比如學(xué)習(xí)一點(diǎn)關(guān)于病毒延伸出的晶體學(xué)知識(shí),。
▲圖片來(lái)自網(wǎng)絡(luò)
病毒雖然構(gòu)造極其簡(jiǎn)單,但是從某種意義上來(lái)說(shuō)卻是“純粹”的生命體,,除了復(fù)制繁殖,,別無(wú)它求。大多數(shù)球狀病毒的衣殼結(jié)構(gòu)都屬于二十面體,。而二十面體屬于準(zhǔn)晶體的結(jié)構(gòu)模塊,,結(jié)晶學(xué)全稱為正三角二十面體,比如下圖中的HIV病毒(圖1),。
▲圖1,, HIV 病毒(zhishi.xkyn.net)
01 什么是準(zhǔn)晶?
那么什么是準(zhǔn)晶體呢,?經(jīng)典的晶體學(xué)對(duì)于晶體的定義是內(nèi)部原子有序排列的固體,。即便不懂布拉格方程,我們也可以背出三維晶體存在32種點(diǎn)群和230種空間群,,知道晶體的內(nèi)部不僅具有平移對(duì)稱性,,還具有旋轉(zhuǎn)對(duì)稱性。由于平移對(duì)稱性的約束,,晶體能夠表現(xiàn)的轉(zhuǎn)動(dòng)軸只有1,2,,3,,4,6次軸,。5次軸在傳統(tǒng)的晶體學(xué)中不能存在,,因?yàn)樗`背了平移對(duì)稱性的規(guī)律。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)就是正5邊形無(wú)法堆滿整個(gè)平面,,不可能形成既平移對(duì)稱又旋轉(zhuǎn)對(duì)稱的圖形,。這種學(xué)界主流*晶體觀點(diǎn)被寫(xiě)進(jìn)教科書(shū),一百年都沒(méi)有人懷疑過(guò),。正常的單晶衍射圖都會(huì)由晶體內(nèi)部的對(duì)稱性顯示出對(duì)應(yīng)的衍射點(diǎn)排列,,但是如果你遇到衍射圖呈5次對(duì)稱,或8次對(duì)稱,,比如下圖,,我們會(huì)怎么認(rèn)為呢,?經(jīng)典的晶體學(xué)無(wú)法解釋了。
▲圖2 準(zhǔn)晶的X射線衍射(https://www.aps,。,。org)
02 發(fā)現(xiàn)準(zhǔn)晶
當(dāng)然剛開(kāi)始的時(shí)候,,這些異樣的對(duì)稱并不是通過(guò)X射線得到的,。期初在1982年,,在美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)局工作的以色列科學(xué)家Shechtman,,確切地說(shuō)一位電鏡專家,,在用透射電鏡研究一種急冷獲得的Al-Mn合金樣品時(shí),,得到的電子衍射圖案違反了當(dāng)時(shí)所有的邏輯:衍射圖案呈10重對(duì)稱,,或簡(jiǎn)化成5重對(duì)稱(圖3),。
▲圖3 Al-Mn準(zhǔn)晶的電子衍射(https://en.wikiversity.org/wiki/Quasicrystal)
Shechtman認(rèn)為這一個(gè)全新的發(fā)現(xiàn),,雖然他的同事們都認(rèn)為這是無(wú)稽之談,,甚至實(shí)驗(yàn)室老板讓他離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室。不過(guò)Shechtman還是找到了志同道合之人,。他們合力試圖解釋這一衍射圖案并把它具象成原子在晶體內(nèi)部的排列方式,,在經(jīng)歷了Journal ofApplied Physics拒稿之后,終Shechtman和他的同事Blech,,以及著名材料學(xué)家Cahn和法國(guó)數(shù)學(xué)家Denis Gratias共同在物理評(píng)論快報(bào)(Physical Review Letters)發(fā)表了他的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)"Metallic Phase with Long-Range Orientational Order and No TranslationalSymmetry",,向晶體學(xué)的基本教條挑戰(zhàn)。文章的發(fā)布盡管使Shechtman遭受了更多批評(píng),,但是這也讓他的成果被更多人看見(jiàn),。許多科學(xué)家覺(jué)得這一發(fā)現(xiàn)似曾相識(shí),他們?cè)谘芯窟^(guò)程中也發(fā)現(xiàn)過(guò)類似的奇異圖案,,隨后在看到Shechtman的文章之后,,美國(guó)的物理學(xué)家Levine和Steinhardt在PRL上發(fā)表了“Quasicrystal:a new class of ordered structures的論文,利用三維彭羅斯拼砌模型,,提出了準(zhǔn)晶(quasicrystal)的概念,。在準(zhǔn)晶發(fā)現(xiàn)的過(guò)程中,數(shù)學(xué)和藝術(shù)共同幫助科學(xué)家們?nèi)ソ忉屃薙hechtman的那令人困惑的觀察結(jié)果,。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),,Shechtman等人發(fā)現(xiàn)的準(zhǔn)晶是具有五重螺旋對(duì)稱單并無(wú)平移周期性的Al-Mn合金相。Al-Mn合金的準(zhǔn)晶相是由一系列取向相同20面體結(jié)構(gòu)單元,,以*的方式連接而成,。比如下圖 (圖4)。當(dāng)然2維的堆積模式會(huì)非常充滿藝術(shù)感,,這也為藝術(shù)家們提供了很多靈感,。
▲圖4 a,Al-Mn合金的一種20面體結(jié)構(gòu)。b,,準(zhǔn)晶的一種三維堆積模式(N. K. Sato,, 2017 Quantum criticalbehavior in magnetic quasicrystals and approximant crystals)c,Single-grainicosahedral Ho-Mg-Zn quasicrystal(https://en.wikiversity.org/wiki/Quasicrystal)
▲圖5 2D quasicrystal
隨著研究的深入,,科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)了更多類型的準(zhǔn)晶,。我國(guó)科學(xué)家郭可信院士發(fā)現(xiàn)了8次,10次,,12次旋轉(zhuǎn)對(duì)稱,,在準(zhǔn)晶領(lǐng)域作出了貢獻(xiàn)。Shechtman也因?yàn)闇?zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn),,獲得了2011年的諾貝爾獎(jiǎng),。 準(zhǔn)晶可以說(shuō)是一種介于晶體與非晶體之間的狀態(tài)。準(zhǔn)晶內(nèi)部的原子排列也是有序的,,但與傳統(tǒng)的規(guī)律性不同,,這種規(guī)律性體現(xiàn)在原子之間的距離上,是一種數(shù)學(xué)上的規(guī)律性,。因而準(zhǔn)晶不具有普通晶體具有的平移對(duì)稱性,,這也導(dǎo)致在宏觀對(duì)稱性上,準(zhǔn)晶與普通晶體也有差別,。準(zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn)打破了我們對(duì)于晶體根深蒂固的“晶體準(zhǔn)則”,。1992年時(shí),晶體學(xué)會(huì)將晶體的定義更改為“任何具有基本上分立的衍射圖的固體”,,正式將準(zhǔn)晶納入了晶體的范疇,。不過(guò)準(zhǔn)晶仍舊像是一個(gè)獨(dú)立的學(xué)科,經(jīng)典的晶體學(xué)仍然按照既定的軌道在走,。(晶體算是把“準(zhǔn)晶”招安了,,所以發(fā)現(xiàn)我的PPT里非常不嚴(yán)謹(jǐn)。)
03 有關(guān)準(zhǔn)晶的文章
準(zhǔn)晶還是非常有意思的,,而且充滿了藝術(shù)感,。它也不是和日常生活無(wú)關(guān),比如準(zhǔn)晶的低表面能特性,,可以用于制作不沾鍋。關(guān)于準(zhǔn)晶詳細(xì)的知識(shí),,可以讀讀曹則賢老師科普文章《準(zhǔn)晶的前世今生》(http://www.wuli.ac.cn/CN/abstract/abstract31891.shtml)會(huì)大有啟發(fā),。而且準(zhǔn)晶的發(fā)現(xiàn)歷史充滿了很多趣事,比如Pauling的著名言論 “世界上根本就沒(méi)有什么準(zhǔn)晶體,,只有準(zhǔn)科學(xué)家,。” (https://www.douban。。com/group/topic/34702407/),。如果要深入了解準(zhǔn)晶的衍射可以讀讀曹老師的另外一篇《準(zhǔn)晶是高維晶體投影的證明》以及商老師的《一支筆幾張紙來(lái)展開(kāi)0~10 維空間之旅》 ,。讀完會(huì)打開(kāi)你的腦洞。當(dāng)然,,本人表示太笨,,不怎么能懂,如有理解錯(cuò)誤的地方,,還請(qǐng)指正,。
個(gè)人覺(jué)得科學(xué)里反常的發(fā)現(xiàn)應(yīng)該更有意思吧,按部就班的遵循既定實(shí)驗(yàn)思路去做,,也就沒(méi)意思了,。當(dāng)然也不要“照本宣科”,比如下圖,,它仍然是孿晶,,別想多了。
▲圖6 一種孿晶
另外分享一個(gè)另一篇文章里看到的題外趣事(http://www.ecorr,。,。org/news/industry/2017-11-15/167428.html):在準(zhǔn)晶發(fā)現(xiàn)后的某一天,一位歐洲的科學(xué)家在整理自己的舊實(shí)驗(yàn)記錄的時(shí)候,,意外發(fā)現(xiàn)有一張很久以前自己研究生做出來(lái)的準(zhǔn)晶衍射圖,。導(dǎo)師給學(xué)生打電話說(shuō):“你知不知道,你在舍特曼之前發(fā)現(xiàn)了準(zhǔn)晶的衍射圖,!”學(xué)生回答:“知道啊,。”導(dǎo)師氣的冒煙:“你知道,你知道為什么不提前告訴我,?”學(xué)生回答:“我那時(shí)候都快畢業(yè)了,,如果我要告訴你的話,你一定還要讓我延期兩年,。,。。”
參考:
1. 周公度. 準(zhǔn)晶體的結(jié)構(gòu)化學(xué)[J]. 大學(xué)化學(xué), 2015, 30(5): 32-38.
2. 科學(xué)網(wǎng) 準(zhǔn)晶: 被雙料諾獎(jiǎng)得主鮑林斥為Nonsense的偉大發(fā)現(xiàn)
3. 知乎:2011年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng):準(zhǔn)晶——具有黃金比例的晶體
4. "TheNobel Prize in Chemistry 2011: Dan Shechtman". Nobelprize.org. Retrieved 2012-06-12.
5. Shechtman, D.; Blech, I.; Gratias, D.;Cahn, J. (1984). "Metallic Phase with Long-Range Orientational Order andNo Translational Symmetry". Physical Review Letters 53 (20): 1951. Bibcode1984PhRvL..53.1951S. DOI:10.1103/PhysRevLett.53.1951.
6. 曹則賢:準(zhǔn)晶的前世今生
7. 曹則賢:準(zhǔn)晶是高維晶體投影的證明
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