[導讀] 大多數(shù)空氣中的揮發(fā)性有機物(VOCs)都是對人體有毒有害的物質,,并能引起光化學污染和臭味等問題,因此高效靈敏的VOCs分析檢測方法越來越重要,。本文對當前主要國家,、地區(qū)及組織相關大氣VOCs檢測方法進行了一次盤點。
大多數(shù)空氣中的揮發(fā)性有機物(VOCs)都是對人體有毒有害的物質,,并能引起光化學污染和臭味等問題,,因此高效靈敏的VOCs分析檢測方法越來越重要。本文對當前主要國家,、地區(qū)及組織相關大氣VOCs檢測方法進行了一次盤點,,供大家參考。
VOCs主要來自工業(yè)過程,、汽車排放以及溶劑的蒸發(fā)(來自EPA)
國外空氣中揮發(fā)性有機物的儀器方法主要為氣相色譜法和氣相色譜-質譜法,。采樣方式主要為容器捕集法、固體吸附劑采樣法兩大類,。吸附劑又分為活性炭,、擔體(也稱載體)和熱脫附管等類。
1美國環(huán)境保護署(EPA)方法
美國環(huán)境保護署(EPA)針對環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物匯編了標準方法體系《環(huán)境空氣中有毒有機物分析方法》(第二版,,1999年),。
其中:
TO-1方法采用Tenax吸附劑采樣,GC/MS分析揮發(fā)性有機物,,主要針對沸點在80~200℃的揮發(fā)性有機物;
TO-2方法采用碳分子篩吸附劑采樣,,GC/MS分析揮發(fā)性有機物,主要針對碳分子數(shù)較少,,沸點在-15~120℃的非極性,、非活性揮發(fā)性有機物。
TO-14A采用罐采樣,,氣相色譜法(或質譜法)測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物,,主要針對常見的42種揮發(fā)性有機物,該方法前處理采用滲透膜除水,除水時會損失部分極性化合物,,同時對罐的惰性處理要求不高,。
TO-15采用罐采樣,氣相色譜-質譜法測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物,,其目標化合物比較多,,有97種,此方法降低了水溶性VOCss的損失,??煞治龃蠖鄶?shù)揮發(fā)性有機物。
TO-17采用吸附熱解析測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物,。
美國材料與測試協(xié)會(ASTM)方法D5466(空氣中揮發(fā)性有機物的測定,,罐采樣方法)于2007年進行了修訂,使用范圍是環(huán)境空氣,、室內空氣和工作場所,。
方法中樣品的除水方式有兩種:半滲透膜吸附、冷阱吸附后升溫解吸,。方法明確規(guī)定,,如果使用半滲透膜除水,水溶性或者極性化合物損失很大,,只能分析表1中的化合物,。如果用冷阱除水,則可分析表2中化合物,,檢出限在0.10ppbv~1.01ppbv之間,。
表1美國材料與測試協(xié)會(ASTM)D5466方法目標化合物清單一
表2美國材料與測試協(xié)會(ASTM)D5466方法目標化合物清單二
2國ji標準化組織(ISO)方法
國ji標準化組織關于環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物分析測定有:ISO16017溶吸附管/熱解吸/氣相色譜儀法測定室內空氣、環(huán)境空氣和工作場所空氣中揮發(fā)性有機物,、ISO16200-2001溶劑解吸/毛細管氣相色譜儀法測定工作場所空氣中揮發(fā)性有機物,,目前還沒有罐采樣的標準方法。
3中國臺灣地區(qū)方法
中國臺灣于1998年開始實施NIEAA715.13B方法(空氣中揮發(fā)性有機化合物檢測方法-不銹鋼采樣筒/氣相色譜-質譜法),,其與TO15方法比較接近,。方法中將Nafion滲透膜作為可選配件,提醒其對極性化合物的可能影響,,目標化合物有61種見表3,,檢出限在0.09ppbv-0.31ppbv之間。
表3中國臺灣NIEAA715.13B方法目標化合物清單
空氣污染地圖(來自Envisat'sSCIAMACHY)
4國內相關分析方法研究
我國對環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物監(jiān)測分析方法以吸附劑采樣,,溶劑洗脫,、氣相色譜分析為主,大都以單個組分分析,,檢出限較高,。國內相關監(jiān)測分析方法見表4,。
表4國內揮發(fā)性有機物環(huán)境質量標準或污染物排放標準限制及分析方法
我國早期的分析方法中大多是固體吸附劑吸附-溶劑解吸-氣相色譜法,吸附劑對空氣樣品有富集的作用,,方法的檢出限比較低,,測定成本低,但存在采樣時間長,、吸附劑穿漏,、解吸/解析效率以及二次污染等缺陷。
隨著2015年《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣氣相色譜-質譜法》(HJ759-2015)的頒布,,我國開始采用內壁惰性化處理的不銹鋼罐采集環(huán)境空氣樣品,,經(jīng)冷阱濃縮,熱解析后,,進入色譜分離,,質譜檢測器檢測。采樣和分析方法上正逐步和國ji先*方法接軌,。
鑒于在線監(jiān)測能夠實現(xiàn)快速分析現(xiàn)場空氣狀態(tài),,在線監(jiān)測儀器開發(fā)成為了近年的熱點課題。近幾年來,,在提高在線分析方法上,我國做了很多努力,,將便攜式氣相色譜儀應用于現(xiàn)場檢測,,能夠提供實時數(shù)據(jù)且快速地得出檢測結果。
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