19世紀末期,,當時人們認為物理學發(fā)展已經(jīng)很完美和成熟了,牛頓力學,、麥克斯韋電磁學和經(jīng)典統(tǒng)計力學如同三座藏寶,,似乎在其中可找到一切物理現(xiàn)象的答案,。但在邁克爾遜-莫雷實驗和黑體輻射研究中人們還存在困境,即開爾文說的“兩朵烏云”,。1900年,,普朗克用能量量子化的假說,解釋了黑體輻射,,標志著量子論的誕生,。
我們周圍的一切物體都在輻射電磁波,這種輻射與物體的溫度有關,,所以叫熱輻射,。熱輻射的強度按波長的分布情況隨物體的溫度有所不同。任何物體任何溫度下都可發(fā)生熱輻射,,常溫下我們看到的物體顏色是物體表面反射外界射來的電磁波所致,。物理中所說的黑體,,是物體能夠*吸收入射的各種波長的電磁波而不發(fā)生反射,,這種物體就是黑體,簡稱黑體,。黑體看上去不一定是黑的,,只有當自身輻射的可見光非常微弱時眼睛看上去才是黑色的。
對于一般材料的物體,,輻射電磁波的情況除了與溫度有關外,,還與材料的種類以及表面狀況有關,而黑體輻射電磁波的強度按波長的分布只與黑體的溫度有關,這叫黑體輻射,。隨著溫度的升高,,一方面,各種波長的輻射強度都有增加,,另一方面,,輻射強度的大值所對應的波長向波長較短的方向移動,即向紫外方向移動,,如下圖,,此為黑體輻射的規(guī)律。
黑體輻射,,圖中溫度采用開爾文溫度(開爾文溫度=273.15+攝氏溫度)
在黑體輻射中,,隨著黑體溫度升高,黑體發(fā)出光的顏色也產生變化,,黑體呈現(xiàn)由紅—橙紅—黃—黃白—白—藍白的漸變過程,。“黑體”的溫度越高,光譜中藍色的成份則越多,,而紅色的成份則越少,。理想的黑體可吸收所有照射到它表面的電磁輻射,并將這些輻射轉化為熱輻射,,其光譜特征僅與該黑體的溫度有關,,與黑體的材質無關。
在實際的材料研究中,,例如高溫冶金,,需要了解物質在高溫下的晶體結構信息以及熔融體下的分子信息,而拉曼光譜是一個非常有潛力的分析檢測技術,。但是,,目前常規(guī)的拉曼光譜儀器無法滿足高溫環(huán)境下的測試,主要原因有兩個:一是拉曼信號本身非常弱,,難以獲得高信噪比的拉曼信號,,目前還未出現(xiàn)滿足高溫下的表面增強拉曼;二是在高溫環(huán)境下(1000℃以上),,因為被測物質溫度很高,,產生了嚴重的黑體輻射,在開放式檢測器和積分掃描下,,這種背景輻射已湮沒了物質的拉曼信號,。
時間門控拉曼的出現(xiàn),給高溫拉曼研究帶來了福音,。時間門控拉曼光譜儀采用脈沖激光,,皮秒水平收集檢測信號,,其檢測器僅在拉曼散射時采集物質的拉曼信號,這樣,,避免了常規(guī)拉曼檢測器開放持續(xù)采集強度很高的黑體輻射的背景信號,,達到瞬時采集的拉曼信噪比較普通拉曼高,從而獲取物質高溫下的分子拉曼信息,。
北京富爾邦和上海大學共建的時間門控拉曼實驗室已在2019年開展高溫拉曼的研究,,實驗測量了硅酸鈣在1500℃下的晶型轉變,如下圖:
硅酸鈣高溫下timegate拉曼譜圖
可以看出1500℃下,,晶體特征峰明確,,而在1600℃下,晶體結構消失,,樣品轉為熔融體,,Si-O拉曼譜峰也產生了展寬。
時間門控拉曼不僅僅用在高溫下避免黑體輻射干擾,,在納米材料和稀土材料中也存在重要的應用,,它可以消除材料的熒光干擾而檢測獲得物質的本征拉曼信息。
歡迎大家送樣進行時間門控拉曼的檢測,,給您科研帶來幫助,,讓您獲得客觀的物質本征信息,又能從時間維度觀察樣品的相關信息,。
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