熱重法測定,，試樣量要少,，一般2～5mg,。一方面是因為儀器天平靈敏度很高(可達0．1μg),，另一方面如果試樣量多,，傳質阻力越大,，試樣內部溫度梯度大,，甚至試樣產生熱效應會使試樣溫度偏離線性程序升溫,，使TG曲線發(fā)生變化,，粒度也是越細越好，盡可能將試樣鋪平，如粒度大,，會使分解反應移向高溫,。

 

　　試樣皿的材質，要求耐高溫,，對試樣,、中間產物、zui終產物和氣氛都是惰性的,，即不能有反應活性和催化活性,。通常用的試樣皿有鉑金的、陶瓷,、石英,、玻璃、鋁等,。特別要注意,，不同的樣品要采用不同材質的試樣皿，否則會損壞試樣皿,，如：碳酸鈉會在高溫時與石英,、陶瓷中的SiO2反應生成硅酸鈉，所以象碳酸鈉一類堿性樣品,，測試時不要用鋁,、石英、玻璃,、陶瓷試樣皿,。鉑金試樣皿，對有加氫或脫氫的有機物有活性,，也不適合作含磷,、硫和鹵素的聚合物樣品，因此要加以選擇,。

 

　　升溫速率

 

　　升溫速度越快,，溫度滯后越嚴重，如聚苯乙烯在N2中分解,，當分解程度都取失重10%時,，用1℃/min測定為357℃，用5℃/min測定為394℃相差37℃,。升溫速度快,，使曲線的分辨力下降，會丟失某些中間產物的信息,，如對含水化合物慢升溫可以檢出分步失水的一些中間物。

 

　　氣氛影響

 

　　熱天平周圍氣氛的改變對TG曲線影響顯著，CaCO3在真空,、空氣和CO2三種氣氛中的TG曲線,，其分解溫度相差近600℃，原因在于CO2是CaCO3分解產物,，氣氛中存在CO2會抑制CaCO3的分解,，使分解溫度提高。

 

　　聚丙烯在空氣中,，150～180℃下會有明顯增重,，這是聚丙烯氧化的結果，在N2中就沒有增重,。氣流速度一般為40ml/min,，流速大對傳熱和溢出氣體擴散有利。

 

　　揮發(fā)物冷凝

 

　　分解產物從樣品中揮發(fā)出來,，往往會在低溫處再冷凝,，如果冷凝在吊絲式試樣皿上會造成測得失重結果偏低，而當溫度進一步升高,，冷凝物再次揮發(fā)會產生假失重,，使TG曲線變形。解決的辦法,，一般采用加大氣體的流速,，使揮發(fā)物立即離開試樣皿。

 

　　浮力

 

　　浮力變化是由于升溫使樣品周圍的氣體熱膨脹從而相對密度下降,，浮力減小,，使樣品表觀增重。如：300℃時的浮力可降低到常溫時浮力的一半,，900℃時可降低到約1/4,。實用校正方法是做空白試驗，(空載熱重實驗),，消除表觀增重,。

 

　　失重曲線上的溫度值常用來比較材料的熱穩(wěn)定性，所以如何確定和選擇十分重要,，至今還沒有統(tǒng)一的規(guī)定,。但人們?yōu)榱朔治龊捅容^的需要，也有了一些大家認可的確定方法,。A點叫起始分解溫度,，是TG曲線開始偏離基線點的溫度；B點叫外延起始溫度,，是曲線下降段切線與基線延長線的交點,。C點叫外延終止溫度,，是這條切線與zui大失重線的交點。D點是TG曲線到達zui大失重時的溫度,，叫終止溫度,。E、F,、G分別為失重率為5%,、10%、50%時的溫度,，失重率為50%的溫度又稱半壽溫度,。其中B點溫度重復性，所以多采用此點溫度表示材料的穩(wěn)定性,。當然也有采用A點的,，但此點由于諸多因素一般很難確定。如果TG曲線下降段切線有時不好畫時,，美國ASTM規(guī)定把過5%與50%兩點的直線與基線的延長線的交點定義為分解溫度,；標準局(ISO)規(guī)定，把失重20%和50%兩點的直線與基線的延長線的交點定義為分解溫度,。

 

　　聚合物熱穩(wěn)定性的評價

 

　　評價聚合物熱穩(wěn)定性zui簡單,、方便的方法，是做不同材料的TG曲線并畫在一張圖上比較,。右圖測定了五種聚合物的熱重曲線,，由圖可知，PMMA,、PE,、PTFE都可以*分解，但熱穩(wěn)定性依次增加,。PVC穩(wěn)定性較差,，*步失重階段是脫HCl，發(fā)生在200～300℃,，脫HCl后分子內形成共軛雙鍵,，熱穩(wěn)定性提高(TG曲線下降緩慢)，直至較高溫度約420℃時大分子鏈斷裂,，形成第二次失重,。PMMA分解溫度低是分子鏈中叔碳和季碳原子的鍵易斷裂所致，PTFE是由于鏈中C-F鍵鍵能大,，故熱穩(wěn)定性大大提高,。聚酰亞胺PI由于含有大量的芳雜環(huán)結構，需850℃才分解40%左右,，熱穩(wěn)定性較強,。