中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB7467-871

適用范圍

1.1本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水和工業(yè)廢水中六價(jià)鉻的測(cè)定,。

1.2測(cè)定范圍試份體積為50ml,，使用光程長為30mm的比色皿，本方法的小檢出量為0.2μg六價(jià)鉻,，低檢出濃度為0.004mg/L,，使用光程為10mm的比色皿，測(cè)定上限濃度為1.0mg/L,。1.3干擾含鐵量大于1mg/L顯色后呈黃色,。六價(jià)鉬和汞也和顯色劑反應(yīng)，生成有色化合物,，但在本方法的顯色酸度下,，反應(yīng)不靈敏，鉬和汞的濃度達(dá)200mg/L不干擾測(cè)定,。釩有干擾,，其含量高于4mg/L即干擾顯色。但釩與顯色劑反應(yīng)后10min，可自行褪色,。

2原理在酸性溶液中,，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定,。3試劑測(cè)定過程中,，除非另有說明，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼翩y水或同等純度的水,，所有試劑應(yīng)不含鉻,。

3.1丙酮。

3.2硫酸

3.2.1 1+1硫酸溶液,。將硫酸(H2SO4,，ρ=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純)緩緩加入到同體積的水中,，混勻,。

3.3磷酸：1+1磷酸溶液。將磷酸(H3PO4,，ρ=1.69g/ml,，優(yōu)級(jí)純)與水等體積混合。

3.4氫氧化鈉：4g/L氫氧化鈉溶液,。將氫氧化鈉(NaOH)1g溶于水并稀釋至250ml,。

3.5氫氧化鋅共沉淀劑

3.5.1硫酸鋅：8%(m/v)硫酸鋅溶液。稱取硫酸鋅(ZnSO4·7H2O)8g,，溶于100ml水中,。

3.5.2氫氧化鈉：2%(m/v)溶液。稱取2.4g氫氧化鈉,，溶于120ml水中,。用時(shí)將3.5.1和3.5.2兩溶液混合。

3.6高錳酸鉀：40g/L溶液,。稱取高錳酸鉀(KMnO4)4g,，在加熱和攪拌下溶于水，后稀釋至100ml,。

3.7鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液,。稱取于110℃干燥2h的重鉻酸鉀(K2Cr2O7，優(yōu)級(jí)純)0.2829±0.0001g,，用水溶解后,，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線,，搖勻,。此溶液1ml含0.10mg六價(jià)鉻。3.8鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取5.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(3.7)置于500ml容量瓶中,，用水稀釋至標(biāo)線,，搖勻。此溶液1ml含1.00μg六價(jià)鉻,。使用當(dāng)天配制此溶液,。

3.9鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液。

稱取25.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(3.7)置于500ml容量瓶中,，用水稀釋至標(biāo)線,，搖勻,。此溶液1ml含5.00μg六價(jià)鉻,。使用當(dāng)天配制此溶液。

3.10尿素：200g/L尿素溶液,。將尿素〔(NH2)2CO〕20g溶于水并稀釋至100ml,。

3.11亞硝酸鈉：20g/L溶液。將亞硝酸鈉(NaNO2)2g溶于水并稀釋至100ml,。

3.12顯色劑(Ⅰ),。稱取二苯碳酰二肼(C13H14N4O)0.2g，溶于50ml丙酮(3.1)中,，加水稀釋至100ml,，搖勻。貯于棕色瓶,，置冰箱中,。色變深后，不能使用,。

3.13顯色劑(Ⅱ),。稱取二苯碳酰二肼2g，溶于50ml丙酮(3.1)中,，加水稀釋至100ml,，搖勻。貯于棕色瓶,，置冰箱中,。色變深后，不能使用,。注：顯色劑(Ⅰ)也可按下法配制：稱取4.0g苯二甲酸酐(CaH4O),，加到80ml乙醇中，攪拌溶解(必要時(shí)可用水溶微溫),，加入0.5g二苯碳酰二肼,，用乙醇稀釋至100ml。此溶液于暗處可保存六個(gè)月。使用時(shí)要注意加入顯色劑后立即搖勻,，以免六價(jià)鉻被還原,。

4儀器一般實(shí)驗(yàn)儀器和：

4.1分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔,，以免吸附鉻離子,。不得用重鉻酸鉀洗液洗滌?？捎孟跛?、硝酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈,。

5采樣與樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集,。采集時(shí)，加入氫氧化鈉,，調(diào)節(jié)樣品PH值約為8,。并在采集后盡快測(cè)定，如放置,，不要超過24h,。6步驟

6.1樣品的預(yù)處理6.1.1樣品中不含懸浮物，是低色度的清潔地面水可直接測(cè)定,。6.1.2色度校正：如樣品有色但不太深時(shí),，接

6.3步驟另取一份試樣，以2ml丙酮(3.1)代替顯色劑,，其他步驟同6.3,。試份測(cè)得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行計(jì)算,。

6.1.3鋅鹽沉淀分離法：對(duì)混蝕,、色度較深的樣品可用此法前處理。取適量樣品(含六價(jià)鉻少于100μg)于150ml燒杯中,，加水至50ml,。滴加氫氧化鈉溶液(3.4)，調(diào)節(jié)溶液PH值為7～8,。在不斷攪拌下,，滴加氫氧化鋅共沉淀劑(3.5)至溶液PH值為8～9。將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中,，用水稀釋至標(biāo)線,。用慢速濾紙干過濾，棄去10～20ml初濾液,，取其中50.0ml濾液供測(cè)定,。注：當(dāng)樣品經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理后仍含有機(jī)物干擾測(cè)定時(shí),，可用酸性高錳酸鉀氧化法破壞有機(jī)物后再測(cè)定。即取50.0ml濾液于150ml錐形瓶中,，加入幾粒玻璃,，加入0.5ml硫酸溶液(3.2.1)、0.5ml磷酸溶液(3.3),，搖勻,。加入2滴高錳酸鉀溶液(3.6)，如紫紅色消褪,，則應(yīng)添加高錳酸鉀溶液保持紫紅色,。加熱煮沸至溶液體積約剩20ml。取下稍冷,，用定量中速濾紙過濾,，用水洗滌數(shù)次，合并濾液和洗液至50ml比色管中,。加入1ml尿素溶液(3.10),，搖勻,。用滴管滴加亞硝酸鈉溶液(3.11),，每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好褪去,。稍停片刻,，待溶液內(nèi)氣泡逸盡，轉(zhuǎn)移至50ml比色管中,，用水稀釋至標(biāo)線,，供測(cè)定用。

6.1.4二價(jià)鐵,、亞硫酸鹽,、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除：取適量樣品(含六價(jià)鉻少于50μg)于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線,，加入4ml顯色劑(Ⅱ)(3.13),，混勻，放置5min后,，加入1ml硫酸溶液(3.2)搖勻,。5～10min后，在540nm波長處,，用10或30mm光程的比色皿,，以水做參比，測(cè)定吸光度,?？鄢瞻自囼?yàn)測(cè)得的吸光度后,，從校準(zhǔn)曲線查得六價(jià)鉻含量。用同法做校準(zhǔn)曲線,。

6.1.5次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除：取適量樣品(含六價(jià)鉻少于50μg)于50ml比色管中,，用水稀釋至標(biāo)線，加入0.5ml硫酸溶液(3.2),、0.5ml磷酸溶液(3.3),、1.0ml尿素溶液(3.10)，搖勻,。逐滴加入1ml亞硝酸鈉溶液(3.11),，邊加邊搖，以除去由過量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)生成的氣泡,，待氣泡除盡后,，以下步驟同

6.3(免去加硫酸液和磷酸溶液)。

6.2空白試驗(yàn)按同試樣*相同的處理步驟進(jìn)行空白試驗(yàn),，僅用50ml水代替試樣,。

6.3測(cè)定取適量(含六價(jià)鉻少于50μg)無我色透明試份，置于50ml比色管中,，用水稀釋至標(biāo)線,。加入0.5ml硫酸溶液(3.2)和0.5ml磷酸溶液(3.3)，搖勻,。加入2ml顯色劑(Ⅰ)(3.12),，搖勻。5～10min后,，在540nm波長處,，用10或30mm的比色皿，以水做參比,，測(cè)定吸光度,，扣除空白試驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線(6.4)上查得六價(jià)鉻含量,。注：如經(jīng)鋅鹽沉淀分離,，高錳酸氧化法處理的樣品，可直接加入顯色劑測(cè)定,。

6.4校準(zhǔn)向一系列50ml比色管中分別加入0,、0.20、0.50,、1.00,、2.00、4.00,、6.00,、8.00和10.0ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.8或3.9)(如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理,，則應(yīng)加倍吸取)，用水稀釋至標(biāo)線,。然后按照測(cè)定試樣的步驟(6.1或6.3)進(jìn)行處理,。從測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，繪制以六價(jià)鉻的量對(duì)吸光度的曲線,。7結(jié)果的表示7.1計(jì)算方法六價(jià)鉻含量c(mg/L)按下式計(jì)算：mcv=式中：m--由校準(zhǔn)曲線查得的試份含六價(jià)鉻量,，μg；v--試份的體積,，ml,。六價(jià)鉻含量低于0.1mg/L，結(jié)果以三位小數(shù)表示,；六價(jià)鉻含量高于0.1mg/L,，結(jié)果以三位有效數(shù)字表示。

7.2精密度和準(zhǔn)確度

7.2.1七個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含六價(jià)鉻0.08mg/L的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液按

6.3步驟測(cè)定結(jié)果如下：

7.2.1.1重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%,。

7.2.1.2再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間總相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%,。

7.2.1.3準(zhǔn)確度相對(duì)誤差為0.13%。

7.2.2北京市環(huán)保監(jiān)測(cè)中心組織北京市9個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)配制值為0.250mg/L美國*質(zhì)控樣品,、濃度水平為0.392mg/L電鍍廢水(6個(gè)實(shí)驗(yàn)室),、濃度水平0.122mg/L制革廢水(7個(gè)實(shí)驗(yàn)室)協(xié)同試驗(yàn)結(jié)果如下：

7.2.2.1重復(fù)性質(zhì)控樣品實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%；電鍍廢水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8%,；制革廢水實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.9%,。

7.2.2.2再現(xiàn)性質(zhì)控樣品實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4%；電鍍廢水實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為10%,；制革廢水實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差16%。

7.2.2.3準(zhǔn)確度質(zhì)控樣品相對(duì)誤差為0.4%,。附加說明：本標(biāo)準(zhǔn)由國家*規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)處提出,。本標(biāo)準(zhǔn)由北京市環(huán)保監(jiān)測(cè)中心負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人尚邦懿,。本標(biāo)準(zhǔn)由中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站負(fù)責(zé)解釋,。