化學(xué)需氧量又稱化學(xué)耗氧量(chemicaloxygendemand)，簡(jiǎn)稱COD,。是利用化學(xué)氧化劑(如高錳酸鉀)將水中可氧化物質(zhì)(如有機(jī)物、亞硝酸鹽,、亞鐵鹽,、硫化物等)氧化分解，然后根據(jù)殘留的氧化劑的量計(jì)算出氧的消耗量,。它和生化需氧量(BOD)一樣,，是表示水質(zhì)污染度的重要指標(biāo)。COD的單位為ppm或毫克/升,，其值越小,，說明水質(zhì)污染程度越輕。

水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物,、亞硝酸鹽,、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機(jī)物,。因此,，化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)。

化學(xué)需氧量越大,，說明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重,。化學(xué)需氧量(COD)的測(cè)定,，隨著測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同,，其測(cè)定值也有不同。

目前應(yīng)用普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法,。高錳酸鉀(KMnO4)法,，氧化率較低，但比較簡(jiǎn)便,，在測(cè)定水樣中有機(jī)物含量的相對(duì)比較值及清潔地表水和地下水水樣時(shí),，可以采用。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,，氧化率高,，再現(xiàn)性好，適用于廢水監(jiān)測(cè)中測(cè)定水樣中有機(jī)物的總量,。

有機(jī)物對(duì)工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大,。含有大量的有機(jī)物的水在通過除鹽系統(tǒng)時(shí)會(huì)污染離子交換樹脂，特別容易污染陰離子交換樹脂,，使樹脂交換能力降低,。

有機(jī)物在經(jīng)過預(yù)處理時(shí)(混凝、澄清和過濾),，約可減少50%,，但在除鹽系統(tǒng)中無法除去，故常通過補(bǔ)給水帶入鍋爐,，使?fàn)t水pH值降低,。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中，使pH降低,，造成系統(tǒng)腐蝕,。

在循環(huán)水系統(tǒng)中有機(jī)物含量高會(huì)促進(jìn)微生物繁殖。因此,，不管對(duì)除鹽,、爐水或循環(huán)水系統(tǒng)，COD都是越低越好,，但并沒有統(tǒng)一的限制指標(biāo),。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD(KMnO4法)>5mg/L時(shí)，水質(zhì)已開始變差。

一,、COD的測(cè)定方法

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法,，也稱為回流法(中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn))

一、原理

在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,，部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,，根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值,。

由于此標(biāo)準(zhǔn)制定于1989年，所以用現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)衡量存在很多缺點(diǎn)（2017年新版已經(jīng)發(fā)布）：

1,、耗時(shí)太多,，每測(cè)定一個(gè)樣需回流2個(gè)小時(shí);

2、回流設(shè)備占用的空間大,，使批量測(cè)定出現(xiàn)困難;

3,、分析費(fèi)用較高，特別是硫酸銀;

4,、測(cè)定過程中,，回流水的浪費(fèi)驚人;

5、毒性的汞鹽易造成二次污染;

6,、試劑用量大,，耗材成本高;

7、測(cè)試過程復(fù)雜,，不宜于推廣

二,、設(shè)備

1.250mL全玻璃回流裝置

2.加熱裝置(電爐)

3.25mL或50mL酸式滴定管，錐形瓶,，移液管,，容量瓶等,。

三,、試劑

1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

2.試亞鐵靈指示液

3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2˙6H2O≈0.1mol/L](使用前標(biāo)定)

4.硫酸-硫酸銀溶液

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

四、測(cè)定步驟

硫酸亞鐵銨標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,，加水稀釋至110mL左右,，緩慢加入30mL濃硫酸，搖勻.冷卻后,，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),。

五,、測(cè)定

取20mL水樣(必要時(shí)酌情少取加水至20或稀釋后再取)，加入10mL的重鉻酸鉀，插上回流裝置,，再加入30mL硫酸硫酸銀,，加熱回流 2h

冷卻后，用90.00mL水沖洗冷凝管壁,，取下錐形瓶,。

溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液,，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,。

測(cè)定水樣的同時(shí),，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白實(shí)驗(yàn).記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,。

二,、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

六、計(jì)算

CODCr(O2,，mg/L)=[8×1000(V0-V1)˙C]/V

七,、注意事項(xiàng)

1、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的量可達(dá)40mg,，如取用20.00mL水樣,，即可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,，也可少加硫酸汞,，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯畫汞沉淀,，并不影響測(cè)定,。

2、本方法測(cè)定COD的范圍為50—500mg/L,。對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣,，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液,。對(duì)于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測(cè)定。

3,、水樣加熱回流后,，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。

4,、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線,，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配,。

5,、CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字。

6,、每次實(shí)驗(yàn)時(shí),，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化,。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,，用硫酸亞鐵銨滴定至終點(diǎn)。)

7,、水樣應(yīng)保證新鮮,，盡快測(cè)定。

快速消解分光光度法

原理

試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液,，在強(qiáng)硫酸介質(zhì)中,，以硫酸銀作為催化劑，經(jīng)高溫消解后,，用光度法設(shè)備測(cè)定COD值

由于此方法測(cè)定時(shí)間短,、二次污染小、試劑量小費(fèi)用低,，所以目前大部分實(shí)驗(yàn)室都采用此種方法,，但此方法儀器成本較高，使用成本較低,，適合于長(zhǎng)期需要檢測(cè)COD單位使用,。

設(shè)備

國(guó)外的設(shè)備發(fā)展較早，但是價(jià)格很高,，而且測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng),，試劑價(jià)格一般用戶無法承擔(dān)，精度不是很高,，因?yàn)閲?guó)外儀器的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)與我國(guó)不同,，主要是國(guó)外水處理水平和管理制度與我國(guó)不同;

快速消解分光光度法主要是根據(jù)國(guó)產(chǎn)儀器的通行方法，催化快速測(cè)定COD的方法是此方法的制定標(biāo)準(zhǔn),，早在80年代初就已經(jīng)發(fā)明出來，經(jīng)過30多年的應(yīng)用,，成為環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),，國(guó)內(nèi)的5B型儀器已經(jīng)在科研,、*監(jiān)測(cè)廣泛應(yīng)用。國(guó)產(chǎn)儀器憑借價(jià)格優(yōu)勢(shì),，售后及時(shí)已得到了廣泛的應(yīng)用,。

測(cè)定步驟

取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設(shè)備顯示屏直接顯示試樣COD濃度。

注意事項(xiàng)

1,、高氯水樣應(yīng)采用高氯試劑,。

2、廢液10ml左右,，但酸性較大,，應(yīng)集中回收處理。

3,、保證比色皿的透光面清潔,。