在密閉條件中,在一定溫度下,,與固體或液體處于相平衡的蒸氣所具有的壓強(qiáng)稱為飽和蒸氣壓,。同一物質(zhì)在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大,。純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮捍笥谌芤旱娘柡驼魵鈮?;?duì)于同一物質(zhì),固態(tài)的飽和蒸氣壓小于液態(tài)的飽和蒸氣壓,。
目前市面上測(cè)試流體飽和蒸氣壓的測(cè)量方法主要有雷德法,、三級(jí)膨脹法和穩(wěn)態(tài)法三種測(cè)試方法。
雷德蒸氣壓是指在37.8℃下,,用雷德式飽和蒸氣壓測(cè)定器所測(cè)出的蒸氣zui大壓力,,該方法適用于測(cè)定汽油、易揮發(fā)性原油及其他易揮發(fā)性石油產(chǎn)品的蒸氣壓,,不適用于測(cè)定液化石油氣的蒸氣壓,。通過(guò)將冷卻的試樣充入蒸氣壓測(cè)定器的汽油室,并將汽油室與37.8℃的空氣室相連接,。將該測(cè)定器浸入恒溫?。?/span>37.8±0.1℃),并定期地振蕩,,直至安裝在測(cè)定器上的壓力表的壓力恒定,,壓力表讀數(shù)經(jīng)修正后即為雷德蒸氣壓。需要特別指出的是,,雷德蒸氣壓不是實(shí)際蒸氣壓,,雷德蒸氣壓多偏高于實(shí)際蒸氣壓,主要原因是雷德蒸氣壓沒有經(jīng)過(guò)脫氣操作以及它是恒定溫度下部分氣化的蒸氣壓,。研究中一般不采用雷德法,,因?yàn)橛美椎路y(cè)定原油在不同溫度下的飽和氣壓時(shí),隨著溫度的升高誤差會(huì)越來(lái)越大,。
三級(jí)膨脹法是易揮發(fā)性液態(tài)化學(xué)品在真空中產(chǎn)生的蒸氣壓的方法,,適用于測(cè)定溫度0~100℃,氣液比4 : 1~0.02 : 1,蒸氣壓不高于500 kPa的易揮發(fā)的液體化學(xué)品蒸氣壓的測(cè)定,。利用活塞將樣品吸入測(cè)試筒,,試樣體積膨脹后正好達(dá)到規(guī)定的氣液比,儀器會(huì)膨脹三次達(dá)到蒸氣壓平衡,,通過(guò)公式計(jì)算試樣溫度下的溶解空氣分壓和蒸汽總壓,,終蒸氣壓就是蒸汽總壓減去溶解空氣分壓值。
穩(wěn)態(tài)法是測(cè)試流體蒸氣壓基本普遍的方法,,它是直接測(cè)試氣液兩項(xiàng)平衡狀態(tài)下蒸汽的壓力,。將待測(cè)物質(zhì)充入密閉容器中,并使其處于氣液兩相共存的狀態(tài),,然后將腔體放入恒溫環(huán)境中,,通過(guò)調(diào)節(jié)腔體所處的溫度來(lái)測(cè)量得到不同溫度下樣品的飽和蒸氣壓數(shù)據(jù),如果樣品所處的密閉容器帶壓觀察窗,,這邊也可以測(cè)試臨界溫度和臨界壓力數(shù)據(jù),。對(duì)于低蒸氣壓的樣品,可以使用液氮脫氣,,除去溶解氣體和吸附氣體產(chǎn)生的誤差,,高壓時(shí),溶解氣體和吸附氣體產(chǎn)生的影響可以忽略不計(jì),,因此高壓及常壓蒸氣壓多采用穩(wěn)態(tài)法來(lái)測(cè)試,。目前國(guó)內(nèi)穩(wěn)態(tài)法蒸氣壓測(cè)試儀可以做到-30~300℃,壓力范圍可以做到5MPa,,這也是別的方法都不能達(dá)到的,。
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