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“一招鮮,,吃遍天”,。
這就是電子捕獲檢測器在氣相色譜的檢測器中的位置的真實(shí)寫照,。
對于某些化合物的敏度,,以及惹人眼球的放射性標(biāo)記,,都讓它在江湖中獨(dú)步,。我們就來聊聊氣相的電子捕獲檢測器。它有兩個(gè)特點(diǎn),,
一是特異性強(qiáng),,只對電負(fù)性化合物有響應(yīng)。
二是敏度的高,。它是一種高敏度,、高選擇性檢測器,對電負(fù)性物質(zhì)感,,
要了解這種檢測器,,先要看看,什么是電負(fù)性化合物,。電負(fù)性概念由萊納斯·鮑林ECD于1932年提出,。在1961年問世,它與FID,、色譜程序升溫分析稱為色譜儀發(fā)展中三大化合物的電負(fù)性大小就是化合物對于電子吸引能力的強(qiáng)弱,。
常見的電負(fù)性化合物就是含有鹵素的化合物。其他具備電負(fù)性的化合物,,還包括:
含磷(硫)化合物以及過氧化物,、硝基化合物、金屬有機(jī)物,、金屬螯合物,、甾族化合物、多環(huán)芳烴和共軛羥基化合物等等,。
既然是“吸引”電子,,于是就有了“捕獲”電子的概念,通過捕獲電子原理進(jìn)行檢測的檢測器便成為了電子捕獲檢測器,,英文全稱為Electron Capture Detector,,縮寫為ECD。 電子捕獲檢測器也是一種離子化檢測器,,它是一個(gè)有選擇性的高敏度的檢測器,,它只對具有電負(fù)性的物質(zhì),如含鹵素,、硫,、磷、氮的物質(zhì)有信號,,物質(zhì)的電負(fù)性越強(qiáng),,也就是電子吸收系數(shù)越大,檢測器的敏度越高,,而對電中性(無電負(fù)性)的物質(zhì),,如烷烴等則無信號。 小檢測量可達(dá)10-13克( γ —666),,對4化碳和正己烷敏度的比為4×108,。
巧婦難為無米之炊,如果沒有電子,,捕獲又從何說起呢,?于是我們就得從ECD的設(shè)計(jì)和構(gòu)造講起:為這完成這場捕獲之旅,放射源鎳63和高純氮?dú)庀乳W亮登場了,。
鎳63放射源持續(xù)發(fā)射出的beta射線轟擊氮?dú)夥肿雍?,產(chǎn)生一數(shù)量的能量電子。
同時(shí)在ECD檢測器池內(nèi),,收集極上加有一個(gè)20-100V的電壓,。被轟擊出來的這些電子在電壓的作用下,朝著收集極運(yùn)動(dòng)聚集,,從而在收集極和池體之間形成一個(gè)穩(wěn)定的電流,,也就是基流。
講到這里,,大家應(yīng)該就能夠理解為什么ECD檢測器須使用高純氮?dú)庾鰹槲泊禋猓?/span>
而池內(nèi)部也要涂上薄薄一層鎳63放射源的原因了,。
接下來,當(dāng)電負(fù)性化合物由載氣帶著進(jìn)入到檢測器池體后,,原本流向收集極的電子有一部分被這些化合物吸附,,導(dǎo)致收集極上收集的電子數(shù)量減少,電流也就相應(yīng)的減小,。
而電流減小的程度,,也跟電負(fù)性化合物的濃度成比例。這樣我們通過監(jiān)測電流變化的情況,,就可以檢測到通過池體的化合物了,。根據(jù)不同化合物里電負(fù)性元素及結(jié)構(gòu)特征等,ECD對其響應(yīng)的程度也大不相同,。
自從ECD問世以來,,人們不斷地改進(jìn)和完善它,使其結(jié)構(gòu)和性能理想,。幾十年來,, 的兩大進(jìn)展是用63Ni 放射源代替了 3H放射源和用固定基流脈沖調(diào)制電壓供電代替了其它供電方法。采用63Ni源主要優(yōu)點(diǎn)是可使檢測器溫度在350~400℃下工作,,從而降了操作過程中的污染問題,,提了檢測限,。采用固定基流脈沖調(diào)制電壓供電,使線性范圍擴(kuò)展到104,,動(dòng)態(tài)范圍擴(kuò)展到105,,并增加了檢測器的穩(wěn)定性。
我們看到:ECD對那些能俘獲電子能力強(qiáng)的化合物,,比如鹵代烴有很高的響應(yīng),。
就 低檢測限而言,在氣相色譜檢測器中,,ECD是敏度是 高的,。這也是為什么ECD被使用在食品檢驗(yàn)、動(dòng)植物體中的農(nóng)殘量和環(huán)境檢測領(lǐng)域的原因,。
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