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溶劑效應(yīng)

來源:譜質(zhì)分析檢測技術(shù)(上海)有限公司   2019年08月19日 11:59  

在使用氣相色譜儀時,我們有時會遇到一個詞叫做“溶劑效應(yīng)”,,很多同學不知道它的含義,,今天,,我們就給大家解釋解釋。

溶劑效應(yīng)

溶劑效應(yīng)對反應(yīng)的影響的關(guān)注歷史悠久。不同的溶劑可以影響反應(yīng)速率,至改變反應(yīng)進程和機理,,得到不同的產(chǎn)物。溶劑對反應(yīng)速率的影響復(fù)雜,,包括反應(yīng)介質(zhì)中的離解作用,、傳能和傳質(zhì)、介電效應(yīng)等物理作用,,)和化學作用,,溶劑參與催化、或者直接參與反應(yīng)(有人不贊成將溶劑參與反應(yīng)稱作溶劑效應(yīng)),。

溶解和結(jié)晶是兩個相反的物理變化過程,,可以說是前研究重要的兩個概念。常規(guī)的溶解和結(jié)晶都是在溶劑中完成的,,因此,溶劑的性質(zhì)會對溶解和結(jié)晶過程產(chǎn)生很大影響,。

待測樣品溶解在溶劑中成為溶液,,被進樣針到進樣口里進行汽化。

有時候進樣口里面樣品溶液汽化后的體積,,相對于柱內(nèi)載氣流量,,顯得太大太大,,不可能一下子進入色譜柱。

而汽化后的體積中溶劑是 大的組成部分,,這就會造成溶劑峰很寬并伴有嚴重拖尾,,還蓋掉了較早流出的組分,這一現(xiàn)象被稱為溶劑效應(yīng),。

在不分流模式下,,溶劑效應(yīng)的影響顯

為了改這些情況,,防低沸點的組分很難被檢測出來,,我們可以通過將柱溫箱程序升溫的初始溫度設(shè)置為低于溶劑沸點以下20度左右來解決。

因為柱溫箱的初始溫度設(shè)置得較低,,樣品和溶劑會在柱頭冷凝,,樣品溶液重新聚焦;接下來,,程序升溫開始,,把冷凝后的待測物逐步汽化,溶劑和各個組分開始逐一進入色譜柱并依次出峰,。


這個聚焦的果,,把很寬的溶劑峰變窄變高免覆蓋后面緊隨的樣品峰,改進樣口部分的溶劑效應(yīng),。

例如,,HPLC里面的溶劑效應(yīng)是如何產(chǎn)生的,該如何避免,?
如何判斷分叉的峰是否由溶劑效應(yīng)造成,,一就是通過HPLC儀器比對一下兩個劈叉峰的紫外吸收波譜,看看他們是否能全一樣的μV特征吸收,,二將進樣體積調(diào)節(jié)到0.1μl看看,,峰是否好轉(zhuǎn),如果滿上面兩個條件就可以是100的溶劑效應(yīng),。
產(chǎn)生原因1,,樣品溶液的溶劑很可能于流動相。例如樣品溶液的溶劑是100乙腈(100的強溶劑),,而流動相的組成則較弱,,18的乙腈與72的水
產(chǎn)生原因2,就是進樣量比較大,,
產(chǎn)生原因3,,樣品的pH值與HPLC流動相pH懸殊,比如酸性流動相體系,樣品pH偏堿性(pH=10),這種情況下也很有可能發(fā)生其實上面三個原因歸結(jié)起來就是一個原因,,那就是樣品的溶劑與流動相存在一些不一樣,,當樣品進入流動相的時候,由于這種大的差異,,一部分樣品溶解進入了流動相,,一部分還留在進樣的溶劑里面,所以在HPLC上出現(xiàn)了保留的差異,,所以要解決這個問題的佳方案就是,,使用流動相的起始梯度溶解樣品,如果由于溶解度的問題,,改用其余的溶劑,,那就只能降進樣體積來解決,比如 5μl,,1μL,。

除了柱頭聚焦,還可以考慮減少進樣量和增分流比等辦法來減少溶劑峰對樣品峰的影響,。

好了,,關(guān)于氣相色譜的溶劑效應(yīng),你理解了嗎,?

 

 

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