1　試驗方法

1.1　儀器與試材

安捷倫氣相色譜儀,；氮吹濃縮儀MTN-2800D,；K-50B 超聲儀,；濃縮儀 B-490（瑞士 BUCHI 公司 ),；R-5200 離心機,；T-18 渦旋儀（德國 IKA 公司）,；Talboys 數(shù)顯型旋渦混合器（美國 Troemner 公司）,。五氯硝基苯、六氯苯,、林丹,、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT,、p,p′-DDT標(biāo)準(zhǔn)樣品購自農(nóng)業(yè)部天津環(huán)境監(jiān)測所,，濃度為 100 mg/L；正己烷,、乙酸乙酯,、濃硫酸、氯化鈉,、無水硫酸鈉等試劑均為分析純,；樣品提取液為正己烷與乙酸乙酯的混合溶劑，其體積配比為V ( 正己烷）:V( 乙酸乙酯）= 1:1,。蜂花粉樣品購置于超市,。

1.2　安捷倫氣相色譜儀色譜條件

VF-1彈性石英毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）; 載氣：高純N2，流速為 1.0 mL/min（恒流模式）,；尾吹氣：高純N2,，流速為 28 mL/min,；進樣量：1 μL（不分流）,；進樣口溫度：280°C；檢測器溫度 300°C,，程序升溫：初始溫度 80°C,，保持1 min，以 30°C /min 升至 200°C,，保持 1 min,，再以10°C /min 升至 280°C保持 6 min。

在以上設(shè)定的色譜條件下,，注入標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液和待測的樣品液進行測定,，以滯留時間定性，外標(biāo)法定量,。標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖見圖 1,。

1.3 安捷倫氣相色譜儀檢測方法

稱取干燥蜂花粉樣品 2g（到0.001g），置于 100 mL離心管中,，加 15 mL 水和 30 mL 樣品提取液,，用渦旋器渦旋3 min，再用勻漿機勻漿 2 min,，并用少量提取液清洗勻漿機刀頭,，合并提取液，以離心機在7000 r/min 下離心 5 min,，取上清液置于 250 mL平底燒瓶中,；沉淀用 30 mL 提取液重復(fù)提取一次。合并上清液于平底燒瓶中濃縮近干,，用正己烷溶解并轉(zhuǎn)移定容到 5 mL 刻度試管,，再加 2 mL 濃硫酸混勻磺化,，以離心機于2000 r/min 下離心 3 min，取上清液用正己烷定容至 5 mL,，并轉(zhuǎn)移到 10 mL 離心管,，再加 5mL 5% 氯化鈉水溶液水洗。水洗后,，將上清液轉(zhuǎn)移到裝有 1 g 無水硫酸鈉的 10 mL 離心管中洗脫水分,，zui后裝入小瓶，待測,。

2　安捷倫氣相色譜儀結(jié)果與討論

2.1　提取溶液的優(yōu)化

實驗比較了V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=98:2,、V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=95:5、V（正己烷）:V（丙酮）=95:5,、V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=1:1等不同溶劑配比提取液的提取效果,。結(jié)果表明：V（正己烷）:V（乙酸乙酯）=1:1配比的提取液提取效果，提取出的干擾雜質(zhì)較少,，并且在凈化處理中容易被除去,。

2.2　安捷倫氣相色譜儀凈化方式選擇

實驗了將蜂花粉中提取的有機氯農(nóng)藥殘留，以Fllorisil小柱凈化,，并以正己烷與乙酸乙酯兩種溶劑不同配比的溶液進行洗脫,。結(jié)果表明，以V（正己烷）:V（乙酸乙酯）= 98:2 的溶液洗脫效果較好,，15mL 該溶液可以*把樣品洗脫,。

實驗表明，從茶花蜂花粉,、油菜花蜂花粉中提取的有機氯農(nóng)藥殘留,，通過 Fllorisil柱凈化后，油菜花蜂花粉雜質(zhì)組份基本去除,，茶花蜂花粉仍然存在較多的雜質(zhì)組份,，出現(xiàn)的干擾峰影響了測定的準(zhǔn)確性，不能適用蜂花粉的檢測（見圖 2）,。

同樣取茶花蜂花粉,、油菜花蜂花粉中提取的有機氯農(nóng)藥殘留，雜質(zhì)組份通過濃硫酸磺化并離心后,，大多沉淀于離心管底部,，凈化后的殘留雜質(zhì)與待測農(nóng)藥能*分離，對分析測定沒有影響（見圖 3）,。

2.3安捷倫氣相色譜儀　線性范圍及檢出限

用正己烷配置成0.1 mg/L 7種有機氯農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液,，再稀釋成 0.002、0.004、0.008,、0.01,、0.02、0.05 mg/L的系列混合標(biāo)準(zhǔn)梯度溶液,，按 1.3色譜條件進樣分析,，將所得結(jié)果分別制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，或求得回歸方程,。

7種有機氯農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程,、線性關(guān)系、線性范圍及檢出限見表1,。由表可見,，本方法具有較好的檢測靈敏度，7種有機氯農(nóng)藥的檢出限為 0.018 ～ 0.080μg/L,；并在濃度范圍2～50 μg/L 范圍內(nèi),，均有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)達0.994 ～ 0.999,。

2.4　加標(biāo)回收率

準(zhǔn)確稱取蜂花粉樣品 10 份,，取其中一份作為空白樣，其余分別加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)品溶液（3 個添加水平,，每個添加水平3份）,，按1.2和1.3方法進行測定,，計算平均回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,，結(jié)果見表 2。試驗結(jié)果表明,，7 種持久性有機污染物的添加回收率為 88.8% ～ 108%,，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2% ～ 9.1%，本方法的準(zhǔn)確度和精密度均能滿足農(nóng)藥多殘留測定技術(shù)的要求,。

3　安捷倫氣相色譜儀結(jié)論

本文建立了蜂花粉中有機氯農(nóng)藥殘留的濃硫酸磺化——毛細管氣相色譜分析方法,，該方法在2～50 μg/L 具有良好的線性 , 7 種持久性有機氯農(nóng)藥的添加回收率為88.8% ～ 108% ，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.2% ～ 9.1%,。該方法的靈敏度,、準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥多殘留測定技術(shù)的要求。比較了蜂花粉在硫酸磺化法和固相萃取法 2 種不同的前處理方法,。綜合各方面的實驗結(jié)果表明,，硫酸磺化法是針對蜂花粉前處理zui有效并且快捷的方法，其耗時短 , 溶劑用量少 , 提取出的雜質(zhì)少 , 回收率和重復(fù)性都能滿足分析測定的要求,。