色譜儀柱溫不僅影響色譜過程的熱力學(xué)因素,，也影響傳質(zhì)過程的動(dòng)力學(xué)因素,。柱溫變化，不僅影響柱前端壓力,、載氣流速等,，更重要的是對(duì)物質(zhì)的分離、分析結(jié)果帶來影響,。

　　一,、氣相色譜升溫方式

　　程序升溫可分為線性程序升溫和非線性程序升溫。線性程序升溫,，即隨時(shí)間線性變化的升溫方式,，可分為一階線性程序升溫和N階線性程序升溫。對(duì)于每階程序升溫,，都包含初溫,、程升速率,、終溫以及不同溫度下的保持時(shí)間四個(gè)基本參數(shù)。

　　氣相色譜恒溫分析中,，對(duì)化學(xué)性質(zhì)相似的同類型的化合物,，保留時(shí)間和沸點(diǎn)呈對(duì)數(shù)關(guān)系，隨著保留時(shí)間增加,，峰寬迅速增加,，導(dǎo)致先流出峰相互疊加，后流出峰又因峰展寬,，使檢測(cè)靈敏度下降,。因此一般通過柱溫程序升溫來解決這個(gè)問題。

　　二,、程序升溫階程確定

　　程序升溫時(shí),，在分離條件下，保留時(shí)間與沸點(diǎn)近似成線性關(guān)系,，即隨著柱溫的升高,，峰底寬基本不變或增加很小。程序升溫中各組分均在柱溫下出峰,，但并不是N越多越好,。

　　氣相色譜分析中，對(duì)于組分沸點(diǎn)范圍窄,、化學(xué)性質(zhì)類似的樣品,，如同系物,，可選用一階升溫,；樣品組分沸點(diǎn)范圍寬、性質(zhì)差異大的,，應(yīng)選擇N階程序升溫,。N應(yīng)根據(jù)化合物的多少、需要達(dá)到的分離效果,、儀器的條件等各方面來選擇,。

　　三、基本分離參數(shù)優(yōu)化

　　每階程序升溫中,，設(shè)置初溫,、程升速率和終溫這三個(gè)基本參數(shù)優(yōu)化分離條件，要從分離效果和分析速度兩方面考慮,。

　　對(duì)于初溫,，一般比樣品中沸點(diǎn)低的組分沸點(diǎn)要低，可參考低沸點(diǎn)組分恒溫分析時(shí)的溫度,。初溫的選擇,，主要是依據(jù)低沸點(diǎn)組分,，但要高于固定液的凝固溫度。

　　升溫速率的選擇,，在了解樣品組分復(fù)雜程度的基礎(chǔ)上,，既要保證較小的保留時(shí)間，又要保證較大的分離度,，一般在0-10℃/min之間,。

　　終溫的選擇，主要根據(jù)固定相,、樣品組分的熱穩(wěn)定性和高沸點(diǎn)組分的沸點(diǎn)確定,。同樣的樣品組分，流出時(shí)的柱溫,，在毛細(xì)管柱上的溫度比填充柱低,，毛細(xì)管柱上的溫度一般比樣品的沸點(diǎn)約低50℃。

　　四,、柱溫選擇注意事項(xiàng)

　　氣相色譜中,，柱溫是影響化合物保留時(shí)間的重要因素。使用中,，應(yīng)注意柱溫的選擇,，因?yàn)橹鶞仃P(guān)系到：

　　① 色譜柱固定液的壽命,。若柱溫高于固定液的高使用溫度,，則會(huì)造成固定液隨載氣流失，不但影響柱的壽命,，而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器,，將污染檢測(cè)器，影響分析結(jié)果,。

　?、?分離效能和分析時(shí)間。若柱溫過高了,，會(huì)使各組分的分配系數(shù)K值變小,，分離度減小,；但柱溫過低,，傳質(zhì)速率顯著降低，柱效能下降,，而且會(huì)延長分析時(shí)間,。

　　③ 化合物保留時(shí)間。柱溫越高,，出峰越快,，保留時(shí)間變小。柱溫變化會(huì)造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好,，從而影響樣品組分的定性結(jié)果,。一般柱溫變化1℃，組分的保留時(shí)間變化5%,；如果柱溫度變化5%,，則組分的保留時(shí)間變化20%；

　?、?色譜峰峰形,。柱溫升高，正常情況下會(huì)導(dǎo)致半峰寬變窄,，峰高變高,，峰面積不變。但是組分峰高變高,，以峰高進(jìn)行定量時(shí)時(shí)分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化,；反之柱溫降低，則相反,。

　　而在色譜定性方法中,，柱溫變化對(duì)定性結(jié)果的影響如下：

　　① 當(dāng)采用保留值定性時(shí),，其他色譜條件不變,，柱溫變化時(shí)，保留時(shí)間就會(huì)發(fā)生變化,，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷,。

　　② 當(dāng)采用相對(duì)保留值α定性時(shí),，α只是柱溫和固定液的函數(shù),，只與待測(cè)組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),，消除了外界因素的影響,，因此跟柱溫變化關(guān)系不大，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果,。

　?、?當(dāng)采用保留指數(shù)定性時(shí)，恒溫分析,，保留指數(shù)與保留時(shí)間有關(guān),，而柱溫影響保留時(shí)間變化；程序升溫分析，除了保留時(shí)間,，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān),。因此，這種定性方法易受柱溫變化影響,。

　?、?當(dāng)采用純樣疊加法定性時(shí)，已知混合物中含某組分,，將該組分的純樣加入,，觀察加入前后的響應(yīng)信號(hào)變化。柱溫變化,，保留時(shí)間變化,，但是加入前后的樣品影響信號(hào)變化是一致的，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果,。

　　而在定量計(jì)算時(shí),，經(jīng)常要用到校正因子，如重量校正因子,，和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號(hào)有關(guān),。柱溫變化，峰高變化,，峰面積不變,，因此，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下,，以峰高為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子,，受柱溫影響，而以峰面積為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子將不受影響,。常見定量方法中,，在柱溫波動(dòng)不影響出峰效果的前提下，對(duì)定量結(jié)果的影響如下：

　?、?采用歸一化法時(shí),，定量時(shí)需要各組分的校正因子，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí),，定量結(jié)果不受影響,，以峰高為響應(yīng)信號(hào)則受影響

　　② 采用內(nèi)標(biāo)法時(shí),，需要計(jì)算定量校正因子,，影響規(guī)律和①同。

　?、?采用外標(biāo)法時(shí),，即標(biāo)準(zhǔn)曲線法，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí)，不受影響,，但是當(dāng)以峰高為響應(yīng)信號(hào)時(shí),，影響很大。

　　總之,，柱溫變化可能會(huì)導(dǎo)致定性,、定量分析結(jié)果的變化。

　　既然柱溫變化對(duì)分析結(jié)果有重要影響,，那么選擇合適的柱溫以及對(duì)柱溫進(jìn)行控制就很重要了,。

　　五、柱溫選擇方法

　　首先,，應(yīng)保證柱溫不高于固定液的高使用溫度（即色譜柱的高耐受溫度）,，避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命；

　　其次,，選擇合適的柱溫,，柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果，峰形正常而分析時(shí)間又不長為宜,，一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30℃,，通過試驗(yàn)決定。對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣,，應(yīng)采用程序升溫,，按預(yù)定的加熱速度隨時(shí)間呈線性或非線性地增加溫度。一般升溫速度是呈線性的,。

　　后,，特別是要保證儀器柱溫控制的穩(wěn)定性、均勻性,，以及實(shí)際溫度與預(yù)設(shè)溫度之間的一致性,。一般氣相色譜儀柱溫控溫精度為±1℃，有些廠家的可達(dá)到±0.1℃,。

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