實驗室經(jīng)常需要分析未知混合物確定其主要成分,、獲取其中的添加劑或污染物種類以及含量 等信息,。這些信息在某些應用場合是至關重要的,，例如，剖析競爭對手產(chǎn)品配方或者評價產(chǎn) 品的指標是否遵循行業(yè)規(guī)范等等,。光譜分析技術在研究預分離純組分的樣品方面已經(jīng)建立了 大量較為成熟的方法,，分離和離析過程可以借助熱重分析儀,、傅立葉變換紅外光譜儀和氣 相色譜儀等完成。而對于復雜混合物樣品體系,，將這些常規(guī)技術進行聯(lián)用則是更為有效的 檢測分析手段,。珀金埃爾默公司可提供全套成熟的聯(lián)用解決方案，在本案例中,，通過使用 TL-9000型傳輸管線有效的將使用產(chǎn)品TG-IR-GC/MS 熱重-紅外-氣相色譜/質譜聯(lián)用進行聯(lián)用,，可用于分析復雜 樣品體系。三聯(lián)機解決方案如圖1所示,。

本文選取了近期典型的案例：分析實驗室對一組染色的 水性樣品進行了系統(tǒng)分析,。由于水對光譜分析有強烈干擾，所以樣品均在在室溫預 先進行干燥處理,。當干燥過程完成后,，將所得到的薄膜 從烘干盤上剝下，然后置于干燥空氣流中進行短暫加 熱,。從所得薄膜上取部分樣品放入與紅外光譜儀聯(lián)機 的熱重分析儀當中,。樣品重量為20毫克，在氮氣氣氛 下以20o C/min的速度從20度加熱到850度,。在加熱過程 中，樣品所釋放的氣體通過TL-8000型加熱傳輸管線和 接口被導入紅外光譜儀的氣體樣品池,。因此,，在熱重分 析過程中，可以同時對樣品所釋放出的氣體進行實時紅 外光譜分析,。圖2所示為熱失重與溫度的關系曲線,。

在20o C到150o C之間對應樣品中殘余水分1.38%的失重 過程。在200o C到410o C之間,，存在一個歸屬于揮發(fā)性 組分揮發(fā)的顯著失重臺階,，在該溫度區(qū)間同時還伴隨著 聚合物的初始分解過程。聚合物部分主要分解過程發(fā)生 在410o C到510o C的溫度范圍內,。

在熱重分析儀的熱分離過程中,，樣品所釋放的氣體被實 時輸送到傅立葉變換紅外光譜儀中進行紅外數(shù)據(jù)采集。 熱重-紅外數(shù)據(jù)包含了每間隔約8秒采集一次所得到的一 系列的譜圖,。標準的紅外數(shù)據(jù)顯示格式為吸收率對波數(shù) 曲線,，樣品逸出氣體的紅外光譜圖采集密度大約為每升 溫2度采集一組譜圖。熱重-紅外聯(lián)用的Time-Base軟件 還可以輔助繪制三維坐標圖譜,，可同時顯示疊加的紅 外曲線隨時間或者溫度以及波數(shù)的關系,，用戶可以非常 直觀的了解樣品在整個溫度平臺中的熱重-紅外數(shù)據(jù)變 化情況（如圖3示）。這有助于闡述樣品分解過程的動 力學,，確定選取哪個溫度區(qū)間展開精細分析,。此外,，分 析人員還可以查看任何特定波長對應的吸收與時間的譜 圖，以跟蹤所關心的分解產(chǎn)物濃度對時間,，乃至溫度的 關系,。

通過觀察圖3的數(shù)據(jù)，作者觀察到逸出氣體中包含一種未 知物質,，在280o C處該物質的逸出速率達到大,。選擇該 溫度下的譜圖進行數(shù)據(jù)庫比對分析。從這個數(shù)據(jù)庫搜索 發(fā)現(xiàn)這種未知物質屬于三乙二醇二苯甲酸酯-或者結構類 似的物質,。圖4顯示的是未知樣的紅外譜圖以及搜索到的 匹配物質的紅外譜圖,。圖5列出了其他匹配物質，一起 列出的還有每個匹配物的相關統(tǒng)計匹配程度,。

然后,，TL-9000接口被用來進行后續(xù)分析，以證實樣品 中的未知物質的鑒定準確度,。選取該物質紅外吸收濃 度達大值時進行分析,，將紅外氣體池中的氣體樣品 送到氣相色譜/質譜儀中。氣相色譜數(shù)據(jù)如圖6所示,。

280°C時從熱重分析儀逸出的物質,，進一步用氣相色 譜解析，然后用質譜分析儀評估,，由此未知分子結構被 打碎成為組分離子,，根據(jù)它們在磁場中飛行響應的不同 加以鑒別。結果與已建質譜數(shù)據(jù)庫的數(shù)據(jù)作比較,。 國家科學技術研究院(NIST)的質譜數(shù)據(jù)庫搜索未知物質 形成的輸出結果如圖7示,。

未知物質經(jīng)證實為二乙二醇二苯甲酸酯，化學結構與 紅外分析確定的物質非常相似,，這兩種物質紅外譜圖 不能進行有效鑒別,。 在文獻中搜索二乙二醇二苯甲酸酯的化學特性顯示該 物質屬于一種化學性質穩(wěn)定、具有較高沸點的清澈液 體,。該物質微溶于水,，與聚合物材料相容性較好。尤 其是與聚乙烯醇和聚氯乙烯能夠*的相容,，因此常 被用于聚乙烯醇均聚物和共聚物乳液的增塑劑,。此 外，它也被用做聚氯乙烯涂層,、食品包裝粘結劑和涂 料,，以及化妝品工業(yè)的增塑劑等等。由于在老鼠活體 實驗中顯示該物質具有表觀毒性,，因此將其作為增塑 劑使用和如何妥善處理含有這種物質的廢棄物時需要 法規(guī)加以監(jiān)管,。

熱重-紅外的進一步分析顯示在300到400°C之間樣品 中的聚合物分解釋放出醋酸,，如下圖示；因此,，樣品 中的聚合物極有可能是聚醋酸乙烯酯：

小結：將多套分離分析儀器聯(lián)機進行測試的“聯(lián)用技術”,， 如TG-IR-GC/MS 熱重-紅外-氣相色譜/質譜聯(lián)用技術，配合強 大的搜索軟件以及完善的譜圖數(shù)據(jù)庫,，賦予分析人員 能夠對未知水性混合物進行有效全面的分析,，其中添 加的各種組分得以鑒別。