大氣VOCs的監(jiān)測方法主要包括離線技術(shù)和在線技術(shù),，這些技術(shù)通常包括采樣、預(yù)濃縮,、分離和檢測幾個過程,。

空氣中VOCs的采樣方式可分為直接采樣,、有動力采樣和被動式采樣。樣品預(yù)處理方法有溶劑解析法,、固相微萃取法,、低溫預(yù)濃縮-熱解析法等。分析VOCs 的方法有氣相色譜法,、液相色譜法,、氣相色譜-質(zhì)譜法以及發(fā)展的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法技術(shù)等。

離線技術(shù)與在線技術(shù)的對比：離線技術(shù)盡管定性與定量較為準(zhǔn)確,，分析測試靈敏度較高,，但監(jiān)測頻次和監(jiān)測結(jié)果的時效性明顯不足，無法及時反映氣體濃度變化情況,，且在采樣,、樣品儲存、運(yùn)輸過程易導(dǎo)致樣品損失和交叉污染,，測試過程繁瑣耗時,，測試樣品數(shù)量有限，測試成本較高,。

污染源VOCs的監(jiān)測方法及其優(yōu)缺點(diǎn)?

采樣方法：

① 容器捕集法：將內(nèi)壁經(jīng)硅烷化處理的不銹鋼罐內(nèi)部抽成真空后,，用減壓或加壓的方式采樣。該法可以采集整個空氣樣品,，避免吸附劑采樣的穿透和分解,，并可同時分析其中的多種組分。但該技術(shù)前期投入較大,，目前在國內(nèi)應(yīng)用較少,。該法對低濃度( ppb級) 往往因缺少相應(yīng)的穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而無法準(zhǔn)確定值,，同時儀器的檢測限也限制該方法的推廣應(yīng)用。

② 吸附法：用固體吸附劑捕獲空氣中VOCs,。常見的固體吸附劑有：Tenax管,、活性炭管、活性炭纖維管和混合吸附劑等,。單一的吸附劑很難滿足寬沸點(diǎn)范圍的VOCs的收集,。

③ 固相微萃取法(SPME)：固相微萃取裝置由萃取頭和手柄兩部分組成。采樣時利用手柄將萃取頭推出,，使其直接暴露于室內(nèi)空氣中進(jìn)行采樣,，無需動力。SPME操作簡單方便,、無需有機(jī)溶劑,，集采樣、萃取,、濃縮和進(jìn)樣于一體,。

樣品預(yù)處理方法：

① 溶劑解吸法：溶劑解吸具有成本低廉和操作簡單等優(yōu)點(diǎn)。但由于解吸液體積遠(yuǎn)大于樣品體積,，因此對樣品的解吸將導(dǎo)致靈敏度降低; 溶劑不純或?qū)嶒?yàn)室污染等會引入較大誤差,。

② 熱解吸法：在對吸附劑進(jìn)行加熱的同時通入載氣，使被吸附的VOCs解吸進(jìn)入色譜柱,。熱解吸優(yōu)點(diǎn)是靈敏度較高,，可避免溶劑對分析的干擾，但樣品回收率較低,。

常用分析方法：

① 氣相色譜法(GC)：對采集的樣品在GC內(nèi)利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的微小差異進(jìn)行分離,。根據(jù)基本數(shù)據(jù)包括與定性有關(guān)的保留時間、與定量有關(guān)的峰面積得到樣品所含物質(zhì),。

色譜具有能,、高選擇性、高靈敏度,、分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn),，并對多組分有機(jī)混合物的定性、定量分析效果好,。在氣相色譜法中使用氫火焰離子化檢測器(FID)對有機(jī)污染物進(jìn)行定性和定量測定是較成熟的方法,。

② 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)(GC-MS)：對采集的樣品在GC內(nèi)利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的微小差異進(jìn)行分離，經(jīng)過分離后的物質(zhì)在MS內(nèi)進(jìn)行離子化,，然后利用不同離子在電場或磁場的運(yùn)動行為的不同,，把離子按質(zhì)荷比分開而得到質(zhì)譜。通過樣品的相關(guān)信息，可以得到樣品的定性定量結(jié)果,。

與GC法相比,，GC-MS法除了具有高分離能力和準(zhǔn)確的定性鑒定能力外,，可以對未知樣進(jìn)行分析,，還能夠檢測尚未分離的色譜峰，且靈敏度高,，數(shù)據(jù)可靠,。