1  概述 氯氣和氫氣是電解食鹽水生產(chǎn)燒堿過程中必然產(chǎn)生的產(chǎn)品,。氫氣是極易燃燒的氣體,，氯氣是氧化性很強(qiáng)的有毒氣體，一旦兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,，當(dāng)氯氣中含氫量處于爆炸范圍之內(nèi)時(shí),，則隨時(shí)可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸。

           在氯堿行業(yè)中,，氯氣總管中含氫增高發(fā)生爆炸事故并不鮮見,。造成氫氣和氯氣混合的原因主要是：陽極室內(nèi)鹽水液面過低；電解槽氫氣出口堵塞,，引起陰極室壓力升高,；電解槽的隔膜吸附質(zhì)量差；石棉絨質(zhì)量不好,；在安裝電解槽時(shí)碰壞隔膜,，造成隔膜局部脫落；送電前注入的鹽水量過大將隔膜沖壞等,，這些情況都可能引起氯氣中含氫量增高,，達(dá)到爆炸極*便易發(fā)生爆炸，產(chǎn)生嚴(yán)重的后果,。氫氣在氯氣中的爆炸范圍（體積百分比）為5.5%～89%,。因此，《氯氣安全規(guī)程（GB 11984-89）》規(guī)定氯氣總管中含氫應(yīng)≤0.4%,。所以為確保電解過程的安全運(yùn)行,，必須嚴(yán)格控制氯氣總管中的氯含氫指標(biāo)。

        開車初始階段zui容易發(fā)生氯氣總管中的氯含氫進(jìn)入爆炸極限范圍這種情況,，所以,，一些企業(yè)為了嚴(yán)密監(jiān)測(cè)開車階段氯氣總管中的氯含氫，每間隔2分鐘甚至更短的時(shí)間就取樣分析,，動(dòng)用大量的人力物力,。對(duì)于氯氣總管中氫含量的分析方法，目前廣泛應(yīng)用的是燃燒法或是爆炸法,，其檢測(cè)手段較落后,，既不準(zhǔn)確而且由于取樣時(shí)有氯氣泄漏，對(duì)操作人員有危害,。另外一種常用的分析方法是色譜分析,，其操作復(fù)雜，維護(hù)麻煩,，且費(fèi)用較高,，每半年更換一次色譜柱,；并且分析結(jié)果遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后，不能實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),。因此,，尋找快捷、準(zhǔn)確,、安全的分析手段來分析氯氣總管的氫氣含量一直是氯堿行業(yè)的主要課題之一,。而氯含氫分析儀測(cè)量準(zhǔn)確,，校驗(yàn)簡(jiǎn)單,、方便、安全,，基本上無維護(hù)費(fèi)用并且使用壽命長(zhǎng),，*可以滿足氯氣總管中氯含氫的分析需要,。

        基于上述原因,，在國(guó)內(nèi)采用了Hitech公司的KK650氯含氫分析儀，用于隔膜燒堿裝置的氯氣總管在線監(jiān)測(cè)氯氣純度,、氯含氫這2個(gè)指標(biāo)。 2  氯含氫分析儀的組成及其工作原理2.1  氯含氫分析儀的組成氯含氫分析儀由取樣系統(tǒng),、樣氣處理系統(tǒng),、傳感器系統(tǒng)和控制顯示系統(tǒng)等模塊組成,，其原理簡(jiǎn)圖見圖1,。圖1  氯含氫分析儀原理簡(jiǎn)圖 2.1  氯含氫分析儀的工作原理如圖1，樣氣經(jīng)過取樣系統(tǒng)取樣后進(jìn)入樣氣處理系統(tǒng),，除去顆粒雜質(zhì),、鹽及水分，然后通過傳感器系統(tǒng)（傳感器/反應(yīng)爐）,，這個(gè)傳感器系統(tǒng)由兩個(gè)熱導(dǎo)檢測(cè)器構(gòu)成,，在兩個(gè)檢測(cè)器間有一個(gè)反應(yīng)爐。首先檢測(cè)樣氣的熱導(dǎo)系數(shù),，然后通過反應(yīng)爐,，使氫氣*反應(yīng)。反應(yīng)后的氣體通過第二個(gè)檢測(cè)器,。這兩個(gè)檢測(cè)器所測(cè)熱導(dǎo)系數(shù)的差就是樣氣中氫氣的含量。數(shù)據(jù)經(jīng)過控制/顯示表顯示出來,。圖2是氯含氫分析儀原理圖,。1.氮?dú)膺M(jìn)口；2. 校驗(yàn)氣進(jìn)口,；3. 濕樣氣進(jìn)口,；4.過濾器,；5.集水瓶,；6.干燥器；7.傳感器組件,；8.石英反應(yīng)爐管,；9.反應(yīng)爐；10.樣氣流量計(jì),；11.氣流泵,；12.氮?dú)饬髁坑?jì)；13.尾氣去廢氣處理圖2  氯含氫分析儀原理圖 3  氯含氫分析儀在氯含氫在線監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用3.1  在氯氣總管使用氯含氫分析儀必須首先解決的3個(gè)問題3.1.1  取樣一般氯氣總管處于微負(fù)壓,，因此樣氣不會(huì)自動(dòng)進(jìn)入氯含氫分析儀,，需要借助泵?？紤]到穩(wěn)定運(yùn)行和盡量減少維護(hù)工作,，一般采用水流泵或者氣流泵。本例根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況采用氣流泵從氯氣總管抽吸樣氣進(jìn)入氯含氫分析儀,。采用氣流泵的好處是一則可以方便地得到真空,，二則由于沒有運(yùn)動(dòng)部件，免除日常維護(hù)工作,。         

        3.1.2  安裝地點(diǎn)氯含氫分析儀應(yīng)該盡可能安裝在取樣點(diǎn)附近,。因?yàn)橐话懵葰饪偣艿膲毫槲⒇?fù)壓，樣氣通過氣流泵抽到反應(yīng)爐,。如果氯含氫分析儀里到取樣點(diǎn)的距離太遠(yuǎn),，增加了取樣管道分析儀到取樣點(diǎn)的壓力降，需要增加抽吸真空度,。同時(shí),，如果取樣點(diǎn)的距離太遠(yuǎn)，導(dǎo)致取樣管道增長(zhǎng),，管道中的樣氣從氯氣總管到達(dá)氯含氫分析儀的時(shí)間增加,，從而造成分析數(shù)據(jù)滯后時(shí)間長(zhǎng)。因此,，取樣管道應(yīng)盡量短,。

         3.1.3  樣氣干燥如果樣氣中含水，當(dāng)樣氣通過反應(yīng)爐時(shí),，水會(huì)與少量氯氣反應(yīng)生成氧氣和氯化氫,。這樣在第二個(gè)檢測(cè)傳感器里出現(xiàn)的氧會(huì)使氫氣的讀數(shù)偏低,。同時(shí)，因?yàn)闈衤葰鈱?duì)金屬具有很強(qiáng)的腐蝕能力,，而干氯氣對(duì)金屬的腐蝕能力相對(duì)弱了很多?；谝陨显?，必須把樣氣干燥到 -10°C以下露點(diǎn)。從氯氣總管取得的樣氣通常為濕氯氣,，含水很高,，約20%，在進(jìn)入氯含氫分析儀前必須經(jīng)過干燥,。分析儀成套提供了2級(jí)干燥,。首先通過濾水器除去樣氣中的液態(tài)水，然后通過干燥的氮?dú)獬託庵械臍鈶B(tài)水,。這2級(jí)干燥都通過膜技術(shù)來完成,。 3.2 安裝調(diào)試在通入樣氣前詳細(xì)檢查所有的管路連接。氯氣是劇毒,、強(qiáng)腐蝕性氣體,，必須確保沒有泄漏，尤其要確保所有的連結(jié)件已充分緊固,，并且確認(rèn)易碎的反應(yīng)爐管沒有損壞,。在儀表初始化后，顯示表將指示其正等待反應(yīng)爐溫度達(dá)到其工作溫度,。到達(dá)正常工作溫度（725℃）后,，分析儀將自動(dòng)進(jìn)入正常檢測(cè)模式。把樣氣流量控制在100～300 ml/min 之間,，進(jìn)入正常檢測(cè)模式后按如下順序執(zhí)行校驗(yàn)過程：①用空氣進(jìn)行零點(diǎn)校驗(yàn),；②用含2%氫氣的空氣校驗(yàn)氫氣量程；③用100% Ar或組份已知的工藝樣氣校驗(yàn)氯氣量程,。執(zhí)行校驗(yàn)過程中,，必須確保樣氣管路中的其它氣體全部被正在校驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)氣體取代，否則將出現(xiàn)誤差,。校驗(yàn)氯氣量程的更便捷的方式是使用工藝樣氣,，當(dāng)然，前提是通過另外形式的,、可靠的分析方法,，確切知道樣氣組份濃度。

         3.3  運(yùn)行中出現(xiàn)的問題從安裝調(diào)試完成后，即投入生產(chǎn)運(yùn)行,，總的情況較好,，但是也出現(xiàn)了一些問題。

         3.3.1 過濾器排水不暢在投入運(yùn)行2天時(shí)間后,，發(fā)現(xiàn)分析儀的讀數(shù)出現(xiàn)問題：氯氣含量讀數(shù)在5%以下,，氫氣含量讀數(shù)為負(fù)數(shù)，明顯與實(shí)際情況不相符,。經(jīng)過分析,，可能是樣氣管路堵塞造成的,。檢查分析儀器后發(fā)現(xiàn),，是過濾器中的氯水不能排放出來，整個(gè)過濾器的膜過濾器件全部泡在氯水中,，樣氣無法通過,。主要原因是過濾器排水管道內(nèi)徑小（φ4）,、集水器容積?。?0ml），zui關(guān)鍵是沒有平衡管,，導(dǎo)致水不能排放到集水器中,，針對(duì)這些原因，在集水器與過濾器之間增加平衡管,，同時(shí)更換大容積的集水器,，該問題得以解決。對(duì)于集水器容積大小可以依據(jù)集水器集中排水周期的需要確定的,。根據(jù)實(shí)際測(cè)量,，過濾器每天排水約40ml，如果選擇2500ml的集水器,，則可以滿足30天的集水需要,。太小排水周期短，排水次數(shù)增加,，太大增加了取樣系統(tǒng)內(nèi)樣氣數(shù)量,，造成分析數(shù)據(jù)滯后時(shí)間延長(zhǎng)。

        3.3.2 氫氣讀數(shù)偏低在解決過濾器排水不暢之后又出現(xiàn)了氫氣含量接近0.00%的讀數(shù),，與實(shí)際情況有較大誤差,。分析其原因可能是在解決過濾器排水問題中增加的集水器的材質(zhì)是透明的玻璃，由于氫氣和氯氣是光感氣體,，在經(jīng)過透明的玻璃集水器過程中,，氫氣和氯氣在光照條件下已經(jīng)發(fā)生了反應(yīng)，所以導(dǎo)致出現(xiàn)氫氣含量接近0.00%的讀數(shù)。解決該問題的措施是采用棕色玻璃瓶集水器,，同時(shí)使用黑色布罩罩住集水器,，確保樣氣通過的管路是*避光的。經(jīng)過改進(jìn)后,，該問題圓滿解決,。

       3.3.3 干燥器堵塞在運(yùn)行約15天后，出現(xiàn)樣氣流量接近零,，同時(shí)顯示表的讀數(shù)異常,，經(jīng)過檢查后，判定是干燥器堵塞,。拆下干燥器后發(fā)現(xiàn)干燥膜變形,，本來是圓管的干燥膜全部被壓扁，局部還出現(xiàn)打折現(xiàn)象,。在用純水進(jìn)行清洗后,，并將干燥膜內(nèi)部通入氮?dú)猓獠颗萑爰兯屑s10小時(shí),，之后干燥膜的形狀恢復(fù)為圓管形狀,。分析干燥膜變形的原因是處于干燥膜外部的干燥用氮?dú)鈮毫μ螅_(dá)到0.3MPa,，同時(shí)干燥膜內(nèi)部抽真空,，在外壓內(nèi)吸的情況下發(fā)生變形。解決問題的根本是降低處于干燥膜外部的干燥用氮?dú)鈮毫?。?jīng)過分析,，干燥用氮?dú)鈮毫Σ恍枰螅灰ＷC其流量是樣氣流量的5倍以上即可,。這樣我們將干燥用氮?dú)庥稍瓉砼c氣流泵串聯(lián)改為并聯(lián)方式,，使干燥用氮?dú)馀c氣流泵用氮?dú)夥謩e調(diào)節(jié)。經(jīng)過改造后,，樣氣流量同樣在150ml/min的情況下,，氣流泵的氮?dú)鈮毫τ稍瓉淼?.3MPa降低為0.075MPa。而進(jìn)入干燥器的氮?dú)鈮毫Ρ３衷?.01MPa以下即可維持干燥用氮?dú)獾牧髁吭?L/min,。

        3.4  使用小結(jié)氯含氫分析儀在南寧化工股份有限公司的應(yīng)用是成功的,，由于該儀器在國(guó)內(nèi)是*次應(yīng)用到氯氣總管上在線測(cè)量氯氣純度和氯含氫，在使用過程中出現(xiàn)了一些小問題,，經(jīng)過對(duì)集水瓶和氮?dú)夤苈返拳h(huán)節(jié)進(jìn)行改進(jìn)后,，解決了排水不暢、氫氣讀數(shù)偏低以及干燥器堵塞的問題,，*安全生產(chǎn)的需要,。改進(jìn)后的儀器運(yùn)行更加穩(wěn)定可靠,。圖3是改造后的氯含氫分析儀原理圖。1.氮?dú)膺M(jìn)口,；2. 校驗(yàn)氣進(jìn)口,；3. 濕樣氣進(jìn)口；4.過濾器,；5.集水瓶,；6.干燥器；7.傳感器組件,；8.石英反應(yīng)爐管,；9.反應(yīng)爐；10.樣氣流量計(jì),；11.氣流泵,；12.氮?dú)饬髁坑?jì)；13.尾氣去廢氣處理,；14.氮?dú)馊ケＷo(hù)機(jī)柜 圖3  改造后的氯含氫分析儀原理圖 4  結(jié)語氯含氫分析儀實(shí)現(xiàn)了氯氣純度及氯含氫的在線分析,，全自動(dòng)取樣,，無需人工采樣,，減少泄漏可能，對(duì)操作人員非常安全,；傳感器不受樣氣和環(huán)境壓力波動(dòng)的影響,，運(yùn)行穩(wěn)定；并且響應(yīng)快速,，直接顯示讀數(shù),，還可以與DCS系統(tǒng)連接，對(duì)操作和讀數(shù)人員無特殊要求,。在維護(hù)方面,，每年僅需要1～2次的儀器校驗(yàn)，校驗(yàn)方法簡(jiǎn)單,，操作方便,。分析數(shù)據(jù)經(jīng)過與化學(xué)分析法所得數(shù)據(jù)經(jīng)過對(duì)比，相互之間的差距很小,?？傊诼葰饪偣苌蠎?yīng)用KK650氯含氫分析儀對(duì)氯氣純度及氯含氫的在線監(jiān)測(cè)可以便捷,、安全地得到氯氣純度及氯含氫數(shù)據(jù),，實(shí)現(xiàn)了在線監(jiān)測(cè)氯氣總管氯氣純度、氯含氫,，達(dá)到了氯氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)和安全監(jiān)測(cè)的雙重目的,。對(duì)于指導(dǎo)燒堿電解系統(tǒng)的安全生產(chǎn)具有重要意義。
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