一、關于鄰苯二甲酸酯

鄰苯二甲酸酯是一種化合物（Phthalate Esters PAEs）又稱酞酸酯,，類似普通植物油的清澈液體,，有少許或者沒有氣味，它是鄰苯二甲酸酐和醇的反應的產物,，是世界上生產量大,、應用面廣的人工合成有機化合物之一,，主要用作增塑劑,。另外它還可用作農藥載體、驅蟲劑,、化妝品,、香味品、潤滑劑和去污劑的生產原料,，其中用量zui大的是塑料增塑劑,，約占其總產量的80％,。廣泛用于聚氯乙烯、聚丙烯,、聚乙烯,、聚苯乙烯的生產。鄰苯二甲酸鹽會對人體激素產生影響,，影響兒童發(fā)育,，干擾荷爾蒙分泌；還可能損害人體肝臟,、腎臟等,，有致癌風險。

歐盟頒布的關于鄰苯二甲酸鹽的新指導標準(第2005/84/EC),，將于2007年1月16日起開始執(zhí)行,。該標準將取代現(xiàn)歐盟各成員國實施的不同的對鄰苯二甲酸鹽的強制執(zhí)行標準，并取代歐盟以前所實施的臨時措施,。根據(jù)歐盟新標準的要求,，DEHP(鄰苯二甲酸二己酯)、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)和BBP(鄰苯二甲酸苯基丁酯)將被限制在所有兒童玩具和服裝及其他物品所使用的PVC材料中使用,。相應的DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯),，DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)和DNOP(鄰苯二甲酸二辛酯)也限制在兒童玩具和服裝及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6種成分的含量不得超過0.1%,。其所涉的產品不僅包括36個月以下嬰童的玩具,、服裝和護理品，還包括了其他年齡段兒童使用的可能會被放進口中的所有物品,。鄰苯二甲酸鹽在所有玩具及育兒物品中,，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超過0.1%,。

所有三歲以下可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品,，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超過0.1%,。丹麥對鄰苯二甲酸酯的規(guī)定除了歐盟所規(guī)定的六項含量要求外,，針對小于三歲幼童所使用的玩具及育兒物品，其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%,。塑膠中常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列16種己二酸二 (2-乙基己基)酯(DEHA) 鄰苯二甲酸二丁酯(DBP) 鄰苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP) 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)鄰苯二甲酸二乙酯(DEP) 鄰苯二甲酸二丙酯(DPrP) 鄰苯二甲酸二乙酯(DIBP)鄰苯二甲酸二戊酯(DPP 鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)鄰苯二甲酸二甲酯(DMP) 鄰苯二甲酸二己酯(DHP) 鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)鄰苯二甲酸二正壬酯(DNNP)

二,、常用的檢測方法

目前，鄰苯二甲酸鹽的檢測方法：分析檢測方法主要有氣相色譜法(GC),、液相色譜法(LC),、紅外光譜法(IR)和薄層色譜法(TLC)，其中應用zui為普遍的是帶有質譜檢測器(MSD)的氣相色譜法。隨著液相色譜儀和液-質聯(lián)用儀的推廣使用,，對HPLC和LC-MS的研究也越來越多,。

氣相色譜法(GC):GC法主要用DPX-35型毛細管柱或DB-17HT熔融石英毛細管柱分離PAEs化合物，對大多數(shù)化合物有較好的分離,，能夠滿足分析的要求,，但對于碳原子數(shù)較多的異構體化合物(如鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、二異癸酯DIDP等)分離效果較差,，峰形重疊,，檢出限較高，影響了準確的定性和定量,。

液相色譜法(LC):近年來,，液相色譜和液相色譜-質譜方法也逐漸得到應用和發(fā)展。HPIC-UV法多采用C8或C18色譜柱,，以甲醇-水或乙腈-水作為流動相進行反相梯度洗脫,；其測試效果和回收率都比較讓人滿意。

三,、HPLC測鄰苯二甲酸鹽方案

1,、樣品前處理方法

如下流程圖所示進行樣品前處理，參考標準：EN14372.

2,、HPLC測試6P

儀器：LC-2800（寧波普瑞思儀器科技有限公司）

檢測器：LC-2800-UV

波長：224nm

測試條件：ODS柱 4.6*250,；

流動相：乙腈：甲醇：水=90：10：0.5；

柱溫：30℃

下圖是20ppm的六種鄰苯二甲酸鹽測試譜圖：從圖中我們可以看出,，前四種鄰苯二甲酸鹽能得到比較好的分離,。后面兩種NIDP和DIDP是同分異構體混合物，在歐盟的法令法規(guī)中是按同一種物質進行管控的,。各種鄰苯二甲酸鹽的檢測下限遠遠低于歐盟的1000ppm的管控限值,。

3、重復性測試驗證

保留時間重復性：下圖為BBP5次測試疊加譜圖,，從圖中我們可以看出,，LC-2800有著優(yōu)良的保留時間重復性。這來源于泵壓與流量的穩(wěn)定,。

從上表我們可以看出,，測試結果偏差一般不會超過3%（因為測試過程中因為流動相不夠中斷過一次，實際直接測試數(shù)值比上表中更好）,。*六種鄰苯二甲酸鹽的測試需求,。