化學(xué)需氧量又稱化學(xué)耗氧量（chemicaloxygendemand），簡稱COD,。是利用化學(xué)氧化劑（如高錳酸鉀）將水中可氧化物質(zhì)氧化分解,，然后根據(jù)殘留的氧化劑的量計(jì)算出氧的消耗量。它和生化需氧量（BOD）一樣,，是表示水質(zhì)污染度的重要指標(biāo),。COD的單位為ppm或毫克／升，其值越小,，說明水質(zhì)污染程度越輕,。

     水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物,、亞硝酸鹽、硫化物,、亞鐵鹽等,。但主要的是有機(jī)物。因此,，化學(xué)需氧量（COD）又往往作為衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo),。化學(xué)需氧量越大,，說明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重,。 化學(xué)需氧量（COD）的測定，隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同,，其測定值也有不同,。目前應(yīng)用普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀（KMnO4）法,，氧化率較低,，但比較簡便，在測定水樣中有機(jī)物含量的相對比較值及清潔地表水和地下水水樣時(shí),，可以采用,。重鉻酸鉀（K2Cr2O7）法，氧化率高,，再現(xiàn)性好,，適用于廢水監(jiān)測中測定水樣中有機(jī)物的總量。 

    有機(jī)物對工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大,。含有大量的有機(jī)物的水在通過除鹽系統(tǒng)時(shí)會污染離子交換樹脂,，特別容易污染陰離子交換樹脂，使樹脂交換能力降低,。有機(jī)物在經(jīng)過預(yù)處理時(shí)（混凝,、澄清和過濾），約可減少50%,，但在除鹽系統(tǒng)中無法除去,，故常通過補(bǔ)給水帶入鍋爐，使?fàn)t水pH值降低,。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中,，使pH降低，造成系統(tǒng)腐蝕,。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機(jī)物含量高會促進(jìn)微生物繁殖,。因此，不管對除鹽,、爐水或循環(huán)水系統(tǒng),，COD都是越低越好,，但并沒有統(tǒng)一的限制指標(biāo)。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD（KMnO4法）>5mg/L時(shí),，水質(zhì)已開始變差,。

一、COD的測定方法

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法,，也稱為回流法（中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)）

（一）,、原理

在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,，部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原,，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值,。

由于此標(biāo)準(zhǔn)制定于1989年,，所以用現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)衡量存在很多缺點(diǎn)：

1、耗時(shí)太多,，每測定一個(gè)樣需回流２個(gè)小時(shí)；

2,、回流設(shè)備占用的空間大,，使批量測定出現(xiàn)困難；

3,、分析費(fèi)用較高,，特別是硫酸銀；

4,、測定過程中,，回流水的浪費(fèi)驚人；

5,、毒性的汞鹽易造成二次污染,；

6、試劑用量大,，耗材成本高,；

7、測試過程復(fù)雜,，不宜于推廣

(二),、設(shè)備

1.250mL全玻璃回流裝置2.加熱裝置(電爐)3.25mL或50mL酸式滴定管，錐形瓶,，移液管,，容量瓶等。

(三),、試劑

1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

2.試亞鐵靈指示液

3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前標(biāo)定）

4.硫酸-硫酸銀溶液重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

（四）,、測定步驟

硫酸亞鐵銨標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中,，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入mL濃硫酸,，搖勻.冷卻后,，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定,，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),。

（五）、測定

取20mL水樣(必要時(shí)酌情少取加水至20或稀釋后再取),，加入10mL的重鉻酸鉀,，插上回流裝置，再加入mL硫酸硫酸銀,，加熱回流 2h冷卻后,，用90.00mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶,。溶液再度冷卻后,，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。測定水樣的同時(shí),，取20.00mL重蒸餾水,，按同樣操作步驟作實(shí)驗(yàn).記錄滴定時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法

（六）,、計(jì)算

CODCr(O2,，mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V

（七）、注意事項(xiàng)

1,、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的高量可達(dá)40mg,，如取用20.00mL水樣，即高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣,。若氯離子的濃度較低,，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W),。若出現(xiàn)少量lv hua gong沉淀,，并不影響測定。

2,、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L,。對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液,。對于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測定。

3,、水樣加熱回流后,，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。

4,、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí),，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶,，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液,。用時(shí)新配,。

5、CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字,。

6,、每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定,，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化,。(也可在滴定后的中再加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，用硫酸亞鐵銨滴定至終點(diǎn),。)

7、水樣應(yīng)保證新鮮,，盡快測定,。  

二、快速消解分光光度法

(一),、原理
試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液,，在強(qiáng)硫酸介質(zhì)中，以硫酸銀作為催化劑,，經(jīng)高溫消解后,，用光度法設(shè)備測定COD值。
由于此方法測定時(shí)間短,、二次污染小,、試劑量小費(fèi)用低，所以目前大部分實(shí)驗(yàn)室都采用此種方法,，但此方法儀器成本較高,，使用成本較低，適合于長期需要檢測COD單位使用。
(二),、設(shè)備
國外的設(shè)備發(fā)展較早,，但是價(jià)格很高，而且測定時(shí)間較長,，試劑價(jià)格一般用戶無法承擔(dān),，精度不是很高，因?yàn)閲鈨x器的監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)與我國不同,，主要是國外水處理水平和管理制度與我國不同,；
快速消解分光光度法主要是根據(jù)國產(chǎn)儀器的通行方法，催化快速測定COD的方法是此方法的制定標(biāo)準(zhǔn),，早在80年代初就已經(jīng)發(fā)明出來,，經(jīng)過的應(yīng)用，成為環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),，國內(nèi)的5B型儀器已經(jīng)在科研,、*監(jiān)測廣泛應(yīng)用。國產(chǎn)儀器憑借價(jià)格優(yōu)勢,，售后及時(shí)已得到了廣泛的應(yīng)用,。
（三）、測定步驟
取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設(shè)備顯示屏直接顯示試樣COD濃度,。
（四）,、注意事項(xiàng)
1、高氯水樣應(yīng)采用高氯試劑,。
2,、廢液10ml左右，但酸性較大,，應(yīng)集中回收處理,。
3、保證比色皿的透光面清潔,。