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紅外分光光度計(jì)的原理及其在分析方面的應(yīng)用

來源:上海米青科   2017年02月28日 10:37  

紅外分光光度計(jì)原理:由光源發(fā)出的光,,被分為能量均等對(duì)稱的兩束,,一束為樣品光通過樣品,,另一束為參考光作為基準(zhǔn),。這兩束光通過樣品室進(jìn)入光度計(jì)后,被扇形鏡以一定的頻率所調(diào)制,,形成交變信號(hào),,然后兩束光和為一束,并交替通過入射狹縫進(jìn)入單色器中,,經(jīng)離軸拋物鏡將光束平行地投射在光柵上,,色散并通過出射狹縫之后,被濾光片濾除次光譜,,再經(jīng)橢球鏡聚焦在探測(cè)器的接收面上。探測(cè)器將上述交變的信號(hào)轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電信號(hào),,經(jīng)放大器進(jìn)行電壓放大后,,轉(zhuǎn)入A/D轉(zhuǎn)換單位,計(jì)算機(jī)處理后得到從高波數(shù)到低波數(shù)的紅外吸收光譜圖,。

紅外分光光度計(jì)在分析方面的應(yīng)用

1.化合物中各原子團(tuán)組合排列情況,,是同紅外光譜中出現(xiàn)的特征官能團(tuán)來確定的?! ?nbsp;   (1)溴化四氯化對(duì)位甲酚的結(jié)構(gòu),,過去實(shí)驗(yàn)認(rèn)為它有三種可能的結(jié)構(gòu),但未能鑒別確定,,現(xiàn)經(jīng)過紅外光譜證實(shí)只有一種結(jié)構(gòu),?! ?nbsp;

(2)二分子醛縮合醇酮,應(yīng)為(I)式,。若(I)式R換成吡啶基,,則化學(xué)性質(zhì)和(I)卻不相同了,它具有烯二醇式的反應(yīng)如(II)式,??墒窃跇O烯的溶液中,也看不到自由羥基的3700cm(-1)-譜帶,,卻在2750cm(-1)有締全氫鍵出現(xiàn),。可知它已形成了分子內(nèi)氫鍵,。 (I)羥酮式      ?。↖I)烯二醇式  

2.異構(gòu)體的測(cè)定——可鑒定立體異構(gòu)體和同分異構(gòu)體   

(1)順反異體的測(cè)定——順反異構(gòu)體原子團(tuán)排列順序因無對(duì)稱中心,故C=C雙鍵在1630cm(-1),,724cm(-1),,而反式的C=C在較高頻率。 

(2)同分異構(gòu)體的鑒定——紅外光譜900~660cm(-1)區(qū)內(nèi)可看到苯環(huán)取代位置不同的同分體,。 如二甲苯三個(gè)異構(gòu)體的吸收譜帶很不相同,。鄰位在742cm(-1),間位在770cm(-1),對(duì)位在 800cm(-1),且因?qū)Χ妆綄?duì)稱性強(qiáng),,它的C=C雙鍵(苯骨架)在1500cm(-1)變小,,并且600cm(-1)譜帶消失?! ?nbsp;

又如正丙基,、異丙基、叔丁基由紅外光譜中的甲基彎曲振動(dòng)可以看出,。在1375cm(-1)只出現(xiàn)一個(gè)吸收帶,,則表示為正丙基;若在1375cm(-1)出現(xiàn)相等強(qiáng)度的雙峰,,則為異丙基,;若在`1390cm(-1)及1365cm(-1)出現(xiàn)一強(qiáng)一弱譜帶,則為叔丁基,?!?nbsp;乙醇和甲醚的分子式*相同C2H6O,乙醇有羥基吸收帶在3500cm(-1),C-0伸縮振動(dòng)在1050~1250cm(-1),羥基彎曲振動(dòng)在950cm(-1)。甲醚在3500cm(-1)無羥基吸收,。它的*強(qiáng)1150~1250cm(-1),這兩個(gè)同分異構(gòu)體很容易區(qū)別,。    

3.化學(xué)反應(yīng)的檢查——一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是否已進(jìn)行*,可用紅外光譜檢查,,這是因原料和預(yù)期的產(chǎn)品都有其特征吸收帶,?!?nbsp;例如氧化仲醇為酮時(shí),原料仲醇的羥基吸收應(yīng)消失,,酮的羰基171cm(-1)應(yīng)在產(chǎn)物中出現(xiàn)才反應(yīng)進(jìn)行*,。  

4.未知物剖析——可先將未知物分離提純,,作元素分析,,寫出分子式,計(jì)算不飽和度,。從紅外光譜可得到此未知物主要官能團(tuán)的信息,,確定它是屬于哪種化合物。結(jié)合紫外,、核磁等可鑒定此化合物的結(jié)構(gòu),。 

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