1. 簡介
當(dāng)加入酸催化劑后,,2,2-二甲氧基丙烷(DMP)會立即與水發(fā)生很強烈的吸熱反應(yīng)[1],,反應(yīng):
CH3C(OCH3)2CH3+H2O→CH3COCH3+2 CH3OH
是這種通用滴定分析方法分析多種物質(zhì)中水分的基礎(chǔ) [2.3] ,。
與自從1935 年就開始被采用的傳統(tǒng)的卡爾·費休(KF)方法相比,,運用DMP的溫度滴定法在下列領(lǐng)域具有優(yōu)勢:
a. 毒性:DMP毒性很低,,KF試劑含有嘧啶(或其它含氮有機化合物),、碘和二氧化硫,。
b. 穩(wěn)定性:DMP穩(wěn)定,,無需特別的預(yù)防措施,。可以省去每次滴定之前的校準(zhǔn),。KF試劑天生不穩(wěn)定,,需要頻繁的重復(fù)校準(zhǔn),為了貯存還需采取特別的預(yù)防措施,。
c. 通用性:使用DMP試劑的溫度滴定可用于KF方法不能分析的樣品,,或易受干擾的分析。例如強酸,、含胺的,、硫磺化合物,或者氧化還原試劑,。
d. 傳感器:溫度滴定儀配用一個靈敏且堅固的熱敏電阻,,不會有阻塞或者結(jié)垢問題。
e. 廢液處理:通常不受嚴(yán)格規(guī)則的限制,。
2. 方法和儀器
2.1 儀器
溫度滴定法滴定儀配有一臺熱敏電阻的傳感器和一塊溫度滴定板,,實質(zhì)上是由惠斯通電橋組成。滴定是在一個有磁力攪拌的絕熱容器中完成的,,和KF滴定儀不同的是,,溫度滴定儀系統(tǒng)可用于數(shù)百種不同的溫度滴定、電位滴定,、電導(dǎo)滴定和光度滴定,。
2.2 方法概述
將計量過的樣品溶解于一個合適的,、極性無水溶劑(如乙腈),溶劑空白值在校準(zhǔn)過程中確定,。非酸性樣品可通過加入少量的但量確定的合適的酸進行酸化,,如甲磺酸。滴定終點根據(jù)滴定溫度曲線的二階導(dǎo)數(shù)確定,。滴定時間大約為30秒到2分鐘,。
2.3 校正
滴定劑由一個常用于標(biāo)定卡爾·費休(KF)試劑的商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)液校正。試劑包含5.00±0.02 mg H2O/mL,。10次滴定標(biāo)準(zhǔn)液的結(jié)果為5.015± 0.005(1 s)mg H2O/mL,。
2.4 應(yīng)用
這里選擇的應(yīng)用概述說明了溫度DMP方法可能與卡爾·費休方法明顯不同。樣品或者是市場上可買到的試劑,,或者由感興趣的公司提交,。
2.4.1. 濃縮溶液中的水分
2.4.1.1. 磷酸,85% (Aldrich),。
滴定序號 H2O% H3PO4 %
1 14.92 85.08
2 14.95 85.05
3 14.91 85.09
4 15.13 84.87
平均值 14.98 85.02
2.4.1.2. 濃硝酸 (Baker,,68-71%)
滴定序號 H2O% HNO3 %
1 30.69 69.31
2 30.72 69.28
3 31.12 68.88
4 30.85 69.15
平均值 30.85 69.15
2.4.1.3. 發(fā)煙硝酸, 97%.
滴定序號 H2O%
1 1.67
2 1.52
3 1.36
4 1.52
5 1.52
6 1.36
平均值 1.49
其他應(yīng)用(包括濃硫酸和硝酸鹽混合物)已經(jīng)證明可行。
2.5 硫醇中的水
分析了三種不同的硫醇,。硫醇不溶于乙腈,,但可能被分散在異丙醇中。
樣品編號 H2O%
1A 0.42
1B 0.41
2A 0.23
2B 0.20
3A 0.62
3B 0.58
2.6 含生物堿的植物葉子里的水
像生物堿那樣的含氮化合物會干擾KF分析,,其結(jié)果可能會產(chǎn)生誤導(dǎo),。
Sample H2O%
1A 1.8
1B 1.9
1C 1.9
2A 14.3
2B 14.8
2C 15.0
2.7 二甲亞砜(DMSO)中的水
二甲亞砜(DMSO)非常容易吸濕,并且儲藏時極易吸水,。對一個新鮮樣品與用過一段時間的樣品進行比較,,已有報道稱用KF方法分析二甲亞砜中含水量的結(jié)果是另人置疑的。
樣品 H2O%
新鮮樣品(溶液1) 0.11
新鮮樣品(溶液2) 0.11
使用過的樣品(溶液1) 4.67
使用過的樣品(溶液2) 4.66
2.8 聚合物中的水
滴定序號 H2O%
1 2.24
2 2.24
3 2.24
3. 其它方面的應(yīng)用
溫度DMP滴定同時成功地廣泛應(yīng)用于下列滴定分析中:
食品:砂糖,、巧克力,、橙汁、蘋果汁,、乳酪,、人造黃油
聚合物和聚合物母體:尼龍、三聚氰胺,、已內(nèi)酰胺,、多元醇
有機化合物:醛類和酮類、脂肪胺,、氯化烴,、酚類化合物、洗滌劑
藥品: 阿斯匹林,、抗壞血酸
氧化劑:過氧化氫,、有機過氧化物
車用油:馬達油(新的和舊的),、剎車油、自動傳動油,、白油
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