柱箱和色譜柱是氣相色譜柱系統(tǒng)的重要組成部分,。柱溫,，即色譜柱溫度（或柱溫箱溫度）,，是氣相色譜的三個重要溫度（氣化室溫度、柱溫箱溫度和檢測器溫度）之一,，也是zui重要的一個溫度,。

(1)問題

色譜柱溫度，不僅影響色譜過程的熱力學(xué)因素,，也影響傳質(zhì)過程的動力學(xué)因素,。柱溫變化，不僅影響柱前端壓力,、載氣流速等,，更重要的是對物質(zhì)的分離、分析結(jié)果帶來影響,。

(2) 影響

氣相色譜中,，柱溫是影響化合物保留時間的重要因素。使用中,，應(yīng)注意柱溫的選擇,，因為柱溫關(guān)系到：

①色譜柱固定液的壽命。若柱溫高于固定液的zui高使用溫度,，則會造成固定液隨載氣流失,，不但影響柱的壽命，而且固定液隨載氣進入檢測器,，將污染檢測器，影響分析結(jié)果,。

②分離效能和分析時間,。若柱溫過高了，會使各組分的分配系數(shù)K值變小,，分離度減?。坏鶞剡^低,，傳質(zhì)速率顯著降低,，柱效能下降，而且會延長分析時間,。

③化合物保留時間,。柱溫越高,，出峰越快，保留時間變小,。柱溫變化會造成保留時間的重現(xiàn)性不好,，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。一般柱溫變化1℃,，組分的保留時間變化5%,；如果柱溫度變化5%，則組分的保留時間變化20%[3],；

④色譜峰峰形,。柱溫升高，正常情況下會導(dǎo)致半峰寬變窄,，峰高變高,，峰面積不變。但是組分峰高變高,，以峰高進行定量時時分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化,；反之柱溫降低，則相反,。

而在色譜定性方法中,，柱溫變化對定性結(jié)果的影響如下：

①當(dāng)采用保留值定性時，其他色譜條件不變,，柱溫變化時,，保留時間就會發(fā)生變化，這樣就直接影響定性結(jié)果判斷,。

②當(dāng)采用相對保留值α定性時,，α只是柱溫和固定液的函數(shù)，只與待測組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),，消除了外界因素的影響,，因此跟柱溫變化關(guān)系不大，但是柱溫變化影響判斷結(jié)果,。

③當(dāng)采用保留指數(shù)定性時,，恒溫分析，保留指數(shù)與保留時間有關(guān),，而柱溫影響保留時間變化,；程序升溫分析，除了保留時間,，保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān),。因此，這種定性方法易受柱溫變化影響,。

④當(dāng)采用純樣疊加法定性時,，已知混合物中含某組分,，將該組分的純樣加入，觀察加入前后的響應(yīng)信號變化,。柱溫變化,，保留時間變化，但是加入前后的樣品影響信號變化是一致的,，因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果,。

而在定量計算時，經(jīng)常要用到校正因子,，如重量校正因子,，和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號有關(guān)。柱溫變化,，峰高變化,，峰面積不變，因此,，在柱溫變化不影響峰形正常的前提下,，以峰高為響應(yīng)信號的重量校正因子，受柱溫影響,，而以峰面積為響應(yīng)信號的重量校正因子將不受影響,。常見定量方法中，在柱溫波動不影響出峰效果的前提下,，對定量結(jié)果的影響如下：

①采用歸一化法時,，定量時需要各組分的校正因子，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號時,，定量結(jié)果不受影響,，以峰高為響應(yīng)信號則受影響。

②采用內(nèi)標(biāo)法時,，需要計算定量校正因子,，影響規(guī)律和①同。

③采用外標(biāo)法時,，即標(biāo)準(zhǔn)曲線法,，當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號時，不受影響,，但是當(dāng)以峰高為響應(yīng)信號時,，影響很大,。

總之,，柱溫變化可能會導(dǎo)致定性、定量分析結(jié)果的變化,。

(3) 解決方案

既然柱溫變化對分析結(jié)果有重要影響,，那么選擇合適的柱溫以及對柱溫進行控制就很重要了,。

首先，應(yīng)保證柱溫不高于固定液的zui高使用溫度（即色譜柱的zui高耐受溫度）,，避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命,；

其次，選擇合適的柱溫,，柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達到預(yù)期的分離效果,，峰形正常而分析時間又不長為宜，一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點低20-30℃,，通過試驗決定,；

對于沸點范圍較寬的試樣，應(yīng)采用程序升溫,，按預(yù)定的加熱速度隨時間呈線性或非線性地增加溫度,。一般升溫速度是呈線性的。