磐諾色譜應(yīng)對(duì)“食品藥品用包裝材料的有機(jī)溶劑殘留量”

（常州磐諾儀器有限公司分析應(yīng)用中心）

1 前言

現(xiàn)代食品和藥品工業(yè)中,，包裝材料常常作為一種特殊的“食品添加劑”，在人們的日常生活中扮演著重要角色。包裝材料的種類(lèi)極為豐富,，包括紙,、有機(jī)玻璃,、塑料薄膜,、金屬及復(fù)合材料等。這些材料在制造過(guò)程中,，如印染,、涂布等工藝環(huán)節(jié),，常常會(huì)使用大量的有機(jī)溶劑，如乙酸乙酯,、乙酸丁酯及苯類(lèi)化合物等,。如果含有較高殘留溶劑的包裝材料進(jìn)入到食品藥品中，這將會(huì)嚴(yán)重危害人們的身體健康,。因此,，GB/T 10004-2008《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合,、擠出復(fù)合》,、YBB00132002-2015《藥用復(fù)合膜、袋通則》和 YBB00312004-2015《包裝材料溶劑殘留量測(cè)定法》等均對(duì)有機(jī)溶劑殘留量做出了強(qiáng)制性規(guī)定：有機(jī)溶劑殘留量總量≤5.0mg/m2,，其中苯類(lèi)溶劑不檢出（苯類(lèi)溶劑殘留量<0.01mg/m2 視為不檢出）,。

本工作，主要采用靜態(tài)頂空氣相色譜法,，基于高靈敏度氫火焰離子化檢測(cè)器,，對(duì)包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量的測(cè)定進(jìn)行了系統(tǒng)的方法學(xué)研究，建立了一種方便,，快捷,，的檢測(cè)方法。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器,、試劑

2.1.1 儀器

磐諾 A91 型氣相色譜儀（配制 FID 檢測(cè)器,，頂空進(jìn)樣器）

2.1.2 試劑

乙酸乙酯、甲醇,、苯,、異丙醇、乙醇,、甲基異丁基酮,、甲苯、乙酸丁酯,、乙苯,、對(duì)二甲

苯、間二甲苯,、鄰二甲苯,、N,N-二甲基甲酰胺均為分析純。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1 色譜條件的優(yōu)化

在考察了弱極性色譜柱,、中等極性色譜柱和極性色譜柱后，僅 WAX 強(qiáng)極性色譜柱能夠使二甲苯中的對(duì)二甲苯和間二甲苯*分離,。但在 WAX 柱上,，苯,、異丙醇和乙醇的分離仍是一個(gè)難點(diǎn)，溫度過(guò)高或者流速過(guò)快,，極易造成色譜峰的重疊,，通過(guò)條件優(yōu)化，使苯,、異丙醇和乙醇能夠*分離,，確定色譜分析條件如下：

進(jìn)樣口：230℃，分流比 10:1

檢測(cè)器：氫火焰離子化檢測(cè)器,，250℃,；H₂：30ml/min；Air：300ml/min,；尾吹(N₂)：30ml/min

色譜柱：WAX 30m×0.32ìm×0.50mm,，恒流模式，流速 1.7ml/min

程序升溫：初始 42℃,，保持 9min,，15℃/min 至 230℃，保留 1min

頂空進(jìn)樣器條件：100℃,，平衡 45min

*分離的色譜圖為：

Fig 1 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量分析-色譜條件的優(yōu)化

• 標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液的配制
• 25ml 容量瓶,，加入少量N,N,-二甲基甲酰胺后，準(zhǔn)確加入乙酸乙酯4.5mg,、甲醇4.0mg,、
• 3.3mg、異丙醇 4.0mg,、乙醇 4.0mg,、甲基異丁基酮 4.0mg、甲苯 4.4mg,、乙酸丁酯 4.4mg,、

乙苯 4.3mg、對(duì)二甲苯 4.3mg,、間二甲苯 4.3mg 和鄰二甲苯 4.3mg,，再加入 N,N-二甲基甲酰胺定容，得到標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液,。

• 精密度試驗(yàn)
• 10ìl 微量注射器準(zhǔn)確吸取 2.2.2 中標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液 3ìl 至 20ml 頂空瓶中,，平行取樣 5份，密封,，作為供試品,。在 2.2.1 所述色譜條件下，進(jìn)樣分析,，結(jié)果表明儀器精密度良好,。

測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表 1 和圖 2,。

Table 1 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量分析-精密度試驗(yàn)

Fig 2 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量分析-精密度試驗(yàn)

• 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
• 10ìl 微量注射器準(zhǔn)確吸取 2.2.2 中標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液 1、2,、3,、4、5ìl 至 20ml 頂空瓶中,，平行取樣 2 份,，密封，作為供試品,。在 2.2.1 所述色譜條件下,，進(jìn)樣分析,。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表 2 和圖 3,。

Table 2 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量分析-標(biāo)準(zhǔn)曲線

備注: 表 2 標(biāo)準(zhǔn)曲線方程中，x 代表組分含量,，ìg,；y 代表組分峰面積,。

Fig 3 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量分析-標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.2.5 檢出限與定量限

依據(jù)噪聲的十倍（10N）作為定量限，三倍（3N）作為檢出限的原則,，該分析方法對(duì)于

12 種溶劑的檢出限和定量限計(jì)算值見(jiàn)表 3,。

Table 3 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量分析-檢出限與定量限

甲基異丁基酮 0.021 0.069 鄰二甲苯 0.0067 0.022

• 樣品測(cè)試
• 考 GB/T 10004-2008 《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合,、擠出復(fù)合》和YBB00312004-2015《包裝材料溶劑殘留量測(cè)定法》,，裁取 0.02m² 待測(cè)樣品(某酸奶包裝膜)，并將樣品迅速裁成 10mm×30mm 的碎片,，放入 20ml 頂空瓶中,，密封，100℃下平衡 45min后,，于 2.2.1 中色譜條件下,，進(jìn)樣分析。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表 4,。

Table 4 食品藥品包裝材料中 12 種常用有機(jī)溶劑殘留量分析-樣品測(cè)試

3 結(jié)果與討論

采用頂空進(jìn)樣器，結(jié)合 GC-FID,，在優(yōu)化的色譜條件下,，12 種有機(jī)溶劑色譜峰能夠*分離。儀器設(shè)備使用維護(hù)簡(jiǎn)單,，經(jīng)濟(jì)可行,，有利于食品藥品包裝材料中殘留有機(jī)溶劑量的監(jiān)控。