全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）,，屬于新型持久性有機污染物,，目前世界范圍內(nèi)被調(diào)查的水體、沉積物和生物體內(nèi)都檢測出存在全氟類化合物污染的蹤跡,。全氟類化合物具有持久性,、高度生物累積性、有毒以及可以遠距離環(huán)境遷移的特點,。PFOS是重要的全氟化表面活性劑,，具有極其穩(wěn)定的物化性質(zhì)（被作為中間體用于生產(chǎn)涂料、泡沫滅火劑,、地板上光劑,、農(nóng)藥等）及疏水疏油兩性質(zhì)（作為原料被廣泛用于紡織品、地毯,、紙,、影像材料、航空液壓油等）,，而PFOA主要用作聚四氟乙烯,、氟橡膠聚合時的分散劑，也用作制備憎水,、憎油劑的原料和選礦劑。
SPE 1000全自動固相萃取系統(tǒng),，萊伯泰科公司,；
M*p-10定量平行濃縮儀，萊伯泰科公司,；
液質(zhì)聯(lián)用儀：SCIEX Exion LC?液相系統(tǒng)+ Triple Quad? 4500質(zhì)譜系統(tǒng),，SCIEX公司；
PFOA和PFOS標準使用液：1μg/mL,，溶劑體系為甲醇,；
M4PFOA和M4PFOS（同位素內(nèi)標）使用液：1μg/mL，溶劑體系為甲醇,；
M2PFOA（進樣內(nèi)標）使用液：1μg/mL,，溶劑體系為甲醇；
乙腈（色譜純,，Fischer 公司）,；
甲醇（色譜純，Fischer 公司）,；
乙酸銨（優(yōu)級純）,；
PWA固相萃取柱：150mg/6mL，萊伯泰科公司,。
在標準確定的實驗條件下,，配制一系列PFOA和PFOS的標準使用液,，用甲醇稀釋至濃度分別為1.0、2.0,、5.0,、10.0、20.0,、50.0,、100.0ng/mL，同位素內(nèi)標和進樣內(nèi)標濃度分別為10ng/mL,，供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定,，得到標準工作曲線。
2,、固相萃取樣品測定
量取500mL水樣,，加入同位素內(nèi)標使用液10μL，然后按圖1 的方法進行固相萃取富集,，收集液置于M*p-10中40℃濃縮至近干,，加入進樣內(nèi)標使用液10μL，然后用甲醇定容至1mL,，混勻后過0.22μm的濾膜并轉(zhuǎn)移至2mL進樣小瓶中,，待測,。
圖1固相萃取方法流程
按照前述的方法準備樣品,，在樣品中加入一定體積的PFOA和PFOS標準使用液以及同位素內(nèi)標使用液,，加標濃度為20ng/L，最后得到加標樣品待上機檢測,。
a）色譜柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）,；
b）柱溫：35℃,；
c）進樣量：5μL；
d）流動相： A:2mmol/L乙酸銨水溶液,，B: 乙腈（梯度洗脫程序見表1）,；
e）流速：0.30mL/min；
f）離子源參數(shù)：
IS電壓：-4500V,； 氣簾氣CUR: 10 psi,；霧化氣GS1: 16 psi ；
輔助氣GS2: 0 psi,；離子源溫度TEM: 400 ℃ ,；碰撞氣CAD: 9 psi；
g）檢測方式：多反應監(jiān)測（MRM）,，定量,、定性離子對見表2。
表1 梯度洗脫程序
| 時間（min） | 流速（mL/min） | 比例A（%） | 比例B（%） |
| 0 | 0.3 | 70 | 30 |
| 3 | 0.3 | 35 | 65 |
| 8 | 0.3 | 35 | 65 |
| 9 | 0.3 | 0 | 100 |
| 15 | 0.3 | 0 | 100 |
| 16 | 0.3 | 70 | 30 |
| 21 | 0.3 | 70 | 30 |
表2目標物的MRM選擇離子對
| 目標物 | 定量離子對 | 定性離子對 |
| PFOA | 413-369 | 413-169 |
| PFOS | 499-80 | 499-99 |
| M4PFOA | 417-372 | 417-169 |
| M4PFOS | 503-80 | 503-99 |
| M2PFOA | 415-370 | 415-169 |
二,、測定結(jié)果
（一）,、PFOA和PFOS色譜圖
圖2 PFOA和PFOS色譜圖
圖3 純凈水空白色譜圖
圖4 自來水空白色譜圖
圖5 樣品加標色譜圖
（二）、 PFOA和PFOS線性
PFOA和PFOS校準曲線線性良好,，R2分別為0.9999和0.9997,，具體線性見圖6和圖7。
圖6 PFOA線性
圖7 PFOS線性
（三）,、加標回收率通過固相萃取富集,、濃縮進行水中PFOA和PFOS的加標測試，經(jīng)LC-MS/MS分析得到回收率結(jié)果見表3和4,。
表3 純凈水加標回收率結(jié)果
| 化合物 | 含量 ng/L | 加標回收率/% | 均值 % | RSD % | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||||
| PFOA | N.D | 99.4 | 98.9 | 101.00 | 91.0 | 99.5 | 98.5 | 98.1 | 3.6 |
| PFOS | N.D | 91.1 | 95.0 | 90.8 | 91.2 | 89.0 | 85.1 | 90.4 | 3.6 |
表4自來水加標回收率結(jié)果
| 化合物 | 含量 ng/L | 加標回收率/% | 均值 % | RSD % | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||||
| PFOA | 10.52 | 93.4 | 110.4 | 100.4 | 105.4 | 100.4 | 95.4 | 100.9 | 6.2 |
| PFOS | N.D | 92.2 | 88.6 | 93.2 | 84.7 | 85.2 | 86.4 | 88.4 | 4.1 |
本方法采用萊伯泰科SPE 1000全自動固相萃取系統(tǒng)和M*p-10定量平行濃縮儀進行水中PFOA和PFOS的富集和濃縮實驗，通過LC-MS/MS分析得到樣品的加標回收情況,，PFOA的加標回收率結(jié)果為純凈水：91.0%-101.0%,，自來水：93.4%-110.4%，RSD分別為3.6%和6.2%；PFOS的加標回收率結(jié)果為純凈水：85.1%-95.0%,，自來水：84.7%-93.2%，RSD分別為3.6%和4.1%,。
本實驗中采用的固相萃取,、濃縮方法簡便、快速,，適用于水中全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的檢測分析,。
參考文獻：楊文龍,郭靖,杜偉,等.超高效液相色譜-新型串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法測定環(huán)境水體與土壤中的全氟辛酸和全氟辛烷磺酸[J].環(huán)境化學,2018,37（12）:2820-2823.
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