我們?cè)谧霏h(huán)境類樣品時(shí),，首先要配制標(biāo)準(zhǔn)曲線,，用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線作為基準(zhǔn)測(cè)定未知樣品中的重金屬含量。但由于樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液有基質(zhì)上的差別,，往往導(dǎo)致我們的測(cè)定結(jié)果有所偏差,。下面我們具體討論一下偏差的來源：
1 例如火焰原子吸收和icp-oes等儀器，在霧化過程中,，由于標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和未知樣品消解溶液的表面張力不同,，粘度不同，酸度差別等因素,，會(huì)導(dǎo)致霧化的程度有差異,。我們考慮這樣一個(gè)模型：
假設(shè)一個(gè)小霧滴懸浮在空氣中，
則有：mg重力=F浮力
P壓強(qiáng)*s面積=p溶液密度*g重力加速度*v小液滴體積,，其中P壓強(qiáng)和g重力加速度是恒定的,，v/s與形成的小霧滴的直徑成比例，p溶液密度與樣品基質(zhì)有關(guān),。
其中當(dāng)粘度變大時(shí),，導(dǎo)致霧化過程中更容易形成體積大的霧滴，v/s變大,，液滴的重力大于浮力,，霧滴更容易沉降下來，霧化效率降低,。那么由于溶液的差異就會(huì)導(dǎo)致結(jié)果的偏差,。
2 再比如icp-oes儀器，它的定性根據(jù)是每種元素都有各自的光譜項(xiàng),，每一種元素理論上都有很多條譜線,，理論上譜線是沒有寬度的線光譜。又由于多普勒變寬,，碰撞變寬,，自然變寬等的存在，會(huì)產(chǎn)生背景光強(qiáng),，因此我們要扣除相應(yīng)的背景,。又由于不同基質(zhì)的樣品中含各種的元素含量有差異，進(jìn)而使背景的大小有所不同,，背景的不同最終導(dǎo)致結(jié)果的偏差,。
S ∝ a1b1+a2b2+a3b3+……aibi+……
S代表：待測(cè)元素a的總背景, ai代表不同的元素的濃度值，bi代表ai元素對(duì)待測(cè)a的背景強(qiáng)調(diào)的貢獻(xiàn)概率,。
公式中可以知道,，標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和未知樣品溶液的基質(zhì)不同時(shí)，如硅,，鐵,，氧，鈦等元素含量的差異,，會(huì)導(dǎo)致S背景的不同,，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果的偏差。
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