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樣品量對頂空-氣相色譜儀的影響
樣品量是指頂空樣品瓶中的樣品體積,,有時也指進(jìn)入氣相色譜儀(GC)的樣品量,。其實后者應(yīng)稱為進(jìn)樣量。在頂空-氣相色譜分析中,進(jìn)樣量是通過進(jìn)樣時間(壓力平衡系統(tǒng))或定量管(壓力控制定量管系統(tǒng))來控制的,它還受溫度和壓力等因素的影響,。
事實上,頂空GC分析中進(jìn)樣量沒有多大意義,,重要的是進(jìn)樣量的重現(xiàn)性,只要能保證進(jìn)樣條件的*重現(xiàn),,也就保證了重現(xiàn)的進(jìn)樣量,。即使在定量分析中,一般也不需要知道進(jìn)樣量的數(shù)值,。頂空樣品瓶中的樣品體積對分析結(jié)果影響很大,,因為它直接決定相比β。其數(shù)據(jù)方程:
對于一個給定的氣液平衡系統(tǒng),,K和Co為常數(shù),,β與頂空氣體中的濃度成正比。也可是說,,樣品體積Vs增大時,,β減小,Cg增大,,因而靈敏度增加,。但對具體的樣品體系,還要看K的大小,。換言之,,K>>β時,樣品體積的改變對分析靈敏度影響很小,。而當(dāng)K<<β時,,影響就很大。比如,,分析水溶液中的二氧六環(huán)和環(huán)己烷,,用20ml的樣品瓶在60℃平衡。此時二氧六環(huán)的K為642,,而環(huán)己烷則為0.04,。當(dāng)樣品量由1ml變?yōu)?ml時,二氧六環(huán)的分析靈敏度(峰面積)只提高了1.3%,,而環(huán)己烷卻提高了452%,。所以,樣品量要依據(jù)樣品體系的性質(zhì)來確定,。
與樣品量有關(guān)的另一個問題是其重現(xiàn)性,。因為靜態(tài)頂空GC往往只從一個樣品瓶中取樣一次,要做平行實驗時,則需要制備幾份樣品分別置于不同樣品瓶中,。這時每份樣品的體積是否重現(xiàn)也影響分析結(jié)果,。待測組分的分配系數(shù)越小(在凝聚相中的溶解度越大),,樣品體積波動所造成的結(jié)果誤差就越大,;反之,分配系數(shù)越大,,這種影響就越小,。然而,在實際工作中,,樣品體系的分配系數(shù)往往是未知的,,因此我們建議任何時候都要盡量使各份樣品的體積相互一致。具體分析時,,樣品體積還與樣品瓶的容積有關(guān),。樣品體積的上限是充滿樣品瓶容積的80%,以便有足夠的頂空體積便于取樣,。常采用樣品瓶容積的50%為樣品體積,。有時只用幾微升樣品。樣品性質(zhì),、分析目的和方法是決定樣品體積的主要因素,。