快速在線多組分氣體檢測技術(shù)對各種工業(yè)過程控制至關(guān)重要,。傳統(tǒng)的多組分氣體分析技術(shù)包括氣相色譜法,、質(zhì)譜法和紅外吸收光譜法。氣相色譜儀的檢測速度太慢,，質(zhì)譜儀過于精密且十分昂貴,，紅外吸收光譜分析儀的可測量氣體種類非常有限，這三種傳統(tǒng)檢測設(shè)備均存在明顯缺陷,，難以滿足工業(yè)過程控制的實(shí)際應(yīng)用需求,。因此，在工業(yè)過程控制領(lǐng)域,，迫切需要發(fā)展更加適用的多組分氣體檢測技術(shù),。
四方光電（武漢）儀器有限公司（以下簡稱“四方儀器”）自主研發(fā)的新一代產(chǎn)品LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀，具有測量氣體物種多,、快速,、準(zhǔn)確等特點(diǎn)，是一種十分適用于工業(yè)過程控制多組分氣體檢測的新技術(shù)產(chǎn)品,。本專題包含多個(gè)系列,，分別介紹了多個(gè)重要工業(yè)過程控制應(yīng)用場景的LRGA-3200EX產(chǎn)品專業(yè)解決方案。本文為系列（二），聚焦的工業(yè)過程控制應(yīng)用場景為“煤氣化裝置粗煤氣在線檢測”,。
1. 煤氣化技術(shù)的重要地位與發(fā)展趨勢
在我國,，煤炭在能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)中長期占據(jù)主導(dǎo)地位。然而,，煤炭消費(fèi)產(chǎn)生了大量的二氧化碳排放,，2022年中國二氧化碳排放總量中煤炭消費(fèi)占比約為70%。
在雙碳目標(biāo)下,，亟須加強(qiáng)煤炭低碳化利用,，煤氣化是煤炭清潔高效低碳化利用的重要途徑之一。煤氣化的本質(zhì)是通過煤炭氣化的方式將煤炭轉(zhuǎn)化為煤氣,。煤氣是一種混合氣體,，可廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)化工產(chǎn)品、電力,、制氫和煉鋼等,。
過去20年我國煤氣化技術(shù)取得了快速發(fā)展，支撐了我國現(xiàn)代煤化工體系的建立,。煤氣化技術(shù)還在不斷進(jìn)步和完善之中，發(fā)展的總體趨勢是大型化,、高效率,、多原料適應(yīng)性等。
2. 煤氣化裝置粗煤氣在線檢測需求與痛點(diǎn)
在工業(yè)氣化爐裝置中,，煤和氧氣作為主要反應(yīng)原料在高溫高壓條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成粗煤氣,。為了優(yōu)化氣化爐的工作性能，提高有效氣產(chǎn)量,，需要對洗滌塔出口中粗煤氣氣體組分濃度進(jìn)行實(shí)時(shí)在線檢測（圖1）,。其檢測難點(diǎn)主要體現(xiàn)在：檢測氣體種類較多，主要包括CO,、CO2,、CH4、H2S,、H2,、O2、N2和Ar,；測量準(zhǔn)確,、響應(yīng)快；檢測工況十分復(fù)雜,，具有高壓,、高溫、高濕、高粉塵,、高危和易結(jié)晶等特點(diǎn),。
主要的多組分氣體檢測方法有氣相色譜法、質(zhì)譜法和分子光譜法,。分子光譜法具有檢測速度快的優(yōu)勢,，但常見的NDIR、TDLAS等吸收光譜分析技術(shù)都難以測量雙原子氣體,，無法適用于粗煤氣在線檢測應(yīng)用場景,。目前，在工業(yè)氣化爐工藝優(yōu)化控制中,，仍然主要依賴氣相色譜法和質(zhì)譜法兩項(xiàng)傳統(tǒng)技術(shù)來開展粗煤氣在線氣體檢測,。氣相色譜分析儀可對8種主要?dú)怏w成分進(jìn)行在線檢測，最快測量間隔時(shí)間約為10分鐘,，難以滿足實(shí)時(shí)響應(yīng)要求,。質(zhì)譜分析儀可在15s內(nèi)測量8種氣體，但設(shè)備過于精密且構(gòu)造復(fù)雜,，維護(hù)難度極大,。因此，傳統(tǒng)的氣相色譜法和質(zhì)譜法均存在明顯缺陷,，難以滿足粗煤氣在線檢測的實(shí)際應(yīng)用需求,，開發(fā)更加先進(jìn)的分子光譜快速檢測技術(shù)，對提升煤氣化工藝生產(chǎn)水平具有重要意義,。
圖1 煤氣化裝置粗煤氣在線檢測示意圖
3. 新一代激光拉曼光譜氣體分析儀
拉曼效應(yīng)是指入射光照射到物質(zhì)上會產(chǎn)生一種發(fā)生頻率躍遷的拉曼散射光,，其躍遷頻率變化大小具有物質(zhì)成分的特異性，其光強(qiáng)大小與物質(zhì)成分濃度呈正相關(guān),。因此,，使用固定頻率入射光照射物質(zhì)時(shí)，通過探測拉曼散射光的頻率變化及光強(qiáng),，可以同時(shí)定量分析多種不同物質(zhì)成分,。拉曼散射光光強(qiáng)較弱而難以檢測，但隨著高強(qiáng)度激光光源的商業(yè)化,，激光拉曼光譜法已逐漸用于固體,、液體和氣體物質(zhì)成分定性與定量分析。激光拉曼光譜法可同時(shí)分析除單原子氣體之外的所有氣體,，且具有精度高和響應(yīng)快的特點(diǎn),，尤其適用于混合氣體多組分在線檢測。
四方儀器依托核心氣體傳感技術(shù)平臺,，在國家重大科學(xué)儀器設(shè)備開發(fā)專項(xiàng)“激光拉曼光譜氣體分析儀的研發(fā)與應(yīng)用”支持下,，成功開發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的激光拉曼光譜氣體分析傳感器模組,，并于2018年推出了商業(yè)化產(chǎn)品LRGA-6000激光拉曼光譜氣體分析儀。近年來,，LRGA-6000逐漸獲得工業(yè)領(lǐng)域市場認(rèn)可,，已廣泛應(yīng)用于蒸汽裂解制乙烯、廢舊輪胎裂解制炭黑,、天然氣裂解制乙炔,、煤氣化制乙二醇、天然氣開采及鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣機(jī)理等場景下的過程氣體多組分在線檢測,。
為了更好滿足工業(yè)過程控制多組分氣體檢測的實(shí)際應(yīng)用需求,，四方儀器新開發(fā)了LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀（圖3）。LRGA-3200EX主要由取樣裝置,、原位測量探頭,、光纖、激光拉曼光譜分析儀和系統(tǒng)軟件組成,，具有測量氣體物種多,、功能全面、安裝方便,、快速,、準(zhǔn)確等特點(diǎn)。
圖2 LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)
LRGA-3200EX對煤氣化裝置洗滌塔出口中粗煤氣樣品進(jìn)行拉曼光譜掃描分析得到的拉曼光譜圖（圖4）顯示,，CO,、CO2、CH4,、H2S、H2,、O2和N2等組分具有可區(qū)分的特征峰,，通過計(jì)量特征峰峰高可同時(shí)測定各組分氣體的含量。
圖3 粗煤氣的拉曼光譜圖
表1 粗煤氣在線檢測應(yīng)用需求及三種解決方案的技術(shù)對比
針對煤氣化裝置粗煤氣在線檢測的主要應(yīng)用需求,，氣相色譜法,、質(zhì)譜法和激光拉曼光譜法（LRGA-3200EX）三種方案的技術(shù)對比（表1）顯示：
lLRGA-3200EX方案符合測量多種氣體組分、測量準(zhǔn)確和運(yùn)行穩(wěn)定三項(xiàng)基本應(yīng)用需求,；
lLRGA-3200EX方案采用了“原位熱濕法”設(shè)計(jì),，結(jié)構(gòu)簡單、不改變氣體組成,，符合工業(yè)過程控制應(yīng)用發(fā)展趨勢,，明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的“抽取冷干法”設(shè)計(jì)；
lLRGA-3200EX方案的“響應(yīng)快”優(yōu)勢尤為顯著,，其測量速度比氣相色譜法快100倍以上,，比質(zhì)譜法快3倍以上；
lLRGA-3200EX方案在適用復(fù)雜工況挑戰(zhàn)、維護(hù)量小,、安全性高,、性價(jià)比高等應(yīng)用需求方面，也明顯優(yōu)于傳統(tǒng)方案,，更加接近行業(yè)應(yīng)用目標(biāo),。
綜上所述，LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀產(chǎn)品方案是一套比傳統(tǒng)方法更加適用于煤氣化裝置粗煤氣在線檢測的優(yōu)秀方案,。
目前,，該產(chǎn)品已廣泛投入煤氣化工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用（如圖5），不僅為多個(gè)生產(chǎn)企業(yè)解決了“無粗煤氣在線檢測設(shè)備可用”的局面,，而且顯著提高了煤氣化反應(yīng)控制精準(zhǔn)度,，提高了有效氣體產(chǎn)率以及提升了煤氣化工藝生產(chǎn)水平。
圖4 某煤化工生產(chǎn)企業(yè)的LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀安裝現(xiàn)場（左圖：室外的粗煤氣管道取樣點(diǎn),；右圖：室內(nèi)設(shè)備安裝點(diǎn)）
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