巖石的潤(rùn)濕性是影響原油采收率的關(guān)鍵因素之一。為了研究巖心的潤(rùn)濕性以及提高采收率（EOR）方法引起的潤(rùn)濕性變化,，采用了不同的潤(rùn)濕性測(cè)量技術(shù)。本文第一部分會(huì)討論潤(rùn)濕性及其與提高采收率技術(shù)的關(guān)系,。重點(diǎn)介紹了常用的潤(rùn)濕性測(cè)量方法：接觸角法,，Amott-Harvey法和USBM法。后會(huì)將三種方法進(jìn)行比較,。

潤(rùn)濕性簡(jiǎn)介

潤(rùn)濕性描述了固體在接觸液體過(guò)程中更容易與哪一種液體接觸,。界面間的相互作用可以確定一種被另一種液體包圍的液體是否會(huì)在固體表面鋪展或凝聚。在提高采收率（EOR）中潤(rùn)濕性的表征尤為重要,，因?yàn)闈?rùn)濕性決定了固體（巖石）和儲(chǔ)層（原油,、鹽水）間的相互作用。潤(rùn)濕性一直是*的控制剩余油量開(kāi)采的關(guān)鍵參數(shù)。

儲(chǔ)層的潤(rùn)濕性

巖石可分為水濕,、中濕或油濕,。當(dāng)巖石為水濕時(shí)，當(dāng)油為周?chē)鄷r(shí),，水優(yōu)先與礦物接觸,。當(dāng)接觸的液體為油時(shí)，巖石被稱(chēng)為油濕,。介于兩者之間的狀態(tài)稱(chēng)為中濕狀態(tài),。接觸角是用來(lái)衡量潤(rùn)濕性的。油/水/固三相的力平衡將形成接觸角,。因此,，不同潤(rùn)濕狀態(tài)的接觸角范圍可以如圖1所示定義。

也有其他術(shù)語(yǔ)用來(lái)描述儲(chǔ)層的潤(rùn)濕性,，即中性濕,、分餾濕和混合濕。

圖1 不同接觸角范圍表征儲(chǔ)層的潤(rùn)濕狀態(tài)

“中濕型”一詞有時(shí)可用來(lái)表征接觸角接近90°的狀態(tài),。有時(shí)也會(huì)將中濕型和混合濕型混合使用,，指的是部分儲(chǔ)層親油，其他儲(chǔ)層親水,，因此“混合型”的叫法更為常見(jiàn),。

從油濕型到水濕型的轉(zhuǎn)變

潤(rùn)濕性的改變是提高采收率的有效途徑。油濕型儲(chǔ)層的問(wèn)題與早期水的進(jìn)入有關(guān),，導(dǎo)致低鋪展效率,，終導(dǎo)致采油率降低。改變潤(rùn)濕性的目的是要改變巖石的潤(rùn)濕狀態(tài),，使其更加親水,。原油、鹽水和巖石的成分以及溫度和壓力都會(huì)對(duì)巖石的潤(rùn)濕性產(chǎn)生影響,。

已經(jīng)采用了幾種化學(xué)方法和熱方法來(lái)改變儲(chǔ)層的潤(rùn)濕性,，增加儲(chǔ)層的親水型。目前潤(rùn)濕性的改變方法已受到廣泛的關(guān)注,，包括碳酸鹽和砂巖儲(chǔ)層,，納米流體和納米流體低鹽度或智能水驅(qū)等。下面列舉常見(jiàn)的四種改變潤(rùn)濕的方法,。

1,、表面活性劑

表面活性劑的主要功能是降低界面張力和改變潤(rùn)濕性。提出表面活性劑對(duì)潤(rùn)濕性改變有兩種不同的機(jī)制：涂覆機(jī)制和清潔機(jī)制,。在涂覆機(jī)制中,，表面活性劑會(huì)吸附在親油層的表面,；清潔機(jī)制是指表面活性劑分子與原油中吸附的污染物分子復(fù)合，將其從巖石表面剝離的過(guò)程,。

針對(duì)特定的儲(chǔ)層條件,，需要篩選表面活性劑，不僅僅局限于儲(chǔ)層的溫度,、鹽度,，也包括壓力。有些表面活性劑在常溫下表現(xiàn)良好,，而在高溫下則效果下降,。

2、納米顆粒

在過(guò)去的幾年中,，不同的納米材料尤其是納米顆粒廣泛應(yīng)用到提高采油率的應(yīng)用當(dāng)中,。納米顆粒可以改變潤(rùn)濕性同時(shí)減少油水界面張力,。提高采油率應(yīng)用中納米顆粒有如下幾個(gè)優(yōu)勢(shì)：（1）穩(wěn)定性好,；（2）針對(duì)不同需求可使用不同大小和形狀的納米顆粒；（3）環(huán)境友好,，大部分納米顆粒的基體是二氧化硅,。

3、二氧化碳

注氣是碳酸鹽巖油藏中應(yīng)用廣泛的提高采收率方法,。無(wú)論是在成熟碳酸鹽巖還是在水驅(qū)碳酸鹽巖中,，都成功地實(shí)施了CO2-EOR。如果二氧化碳可用,，除非開(kāi)發(fā)出更可行的提高采收率方法,，否則它將是碳酸鹽巖合理的采收率選擇。使用CO2-EOR的另一個(gè)好處是可以同時(shí)捕獲和儲(chǔ)存使用過(guò)的CO2,。

4,、低鹽和水驅(qū)

水驅(qū)長(zhǎng)期以來(lái)在碳酸鹽巖和砂巖儲(chǔ)層中被用作一種二次采油的方法。然而在90年代中期,，Yildiz和Morrow研究中揭示了改變鹵水成分可以改變采油效率,。從那時(shí)起，注入所謂的智能水使鹽濃度適當(dāng)成為了人們廣泛應(yīng)用的手段,。幾個(gè)研究小組著重研究了上述方法提高采油效率的機(jī)理,。起初，研究主要集中在砂巖儲(chǔ)層上,，低鹽驅(qū)采出的剩余油在原油的5-30%范圍內(nèi)變化，然而,，一些實(shí)驗(yàn)室研究和現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)也證實(shí)了其在碳酸鹽巖儲(chǔ)層提高采收率方面的潛力,。該方法有兩個(gè)明顯的優(yōu)勢(shì)：成本低和環(huán)境影響小,。

圖2 從親油型到親水型

潤(rùn)濕性表征方法

由于潤(rùn)濕性被認(rèn)為是影響采收率的重要因素之一，人們提出了幾種研究?jī)?chǔ)層潤(rùn)濕性的方法,。人們普遍認(rèn)為,，更多的水濕儲(chǔ)層可以產(chǎn)出更多的石油。典型的問(wèn)題是應(yīng)用的提高采收率方法改變儲(chǔ)層潤(rùn)濕性的程度和方向,。

1,、接觸角法

接觸角在幾何上定義為液體在液體、氣體（或其他液體）和固體相交的三相邊界處形成的角,。固體,、液體和液體之間的三相接觸點(diǎn)上有不同的作用力，如圖3所示,。

圖3 三相接觸點(diǎn)處力的平衡

實(shí)際上,，滴一滴液滴放到被另一種液體或氣體包圍的固體表面上，水滴的圖像用軟件呈現(xiàn),，并在軟件中直接測(cè)得接觸角的數(shù)值,，從而表征潤(rùn)濕性。在提高采收率研究中,，固體樣品通常是儲(chǔ)層巖石,，周?chē)牧黧w是鹽水、表面活性劑溶液或二氧化碳,，液滴代表儲(chǔ)層中的油,。

雖然接觸角測(cè)量已被廣泛應(yīng)用于各種工業(yè)領(lǐng)域的潤(rùn)濕性研究，但近十幾年來(lái),，接觸角測(cè)量在巖石潤(rùn)濕性研究中的應(yīng)用才開(kāi)始增加,。從圖4可以看出，自2010年以來(lái),，搜索詞“接觸角”+“巖石潤(rùn)濕性”的出版物數(shù)量開(kāi)始急劇增加,。

圖4 搜索詞為“接觸角”和“巖石潤(rùn)濕性”出版物數(shù)量和年限

2、Amott-Harvey法

Aomtt-Harvey法使用對(duì)初始飽和油巖心進(jìn)行兩次自發(fā)和強(qiáng)制吸滲測(cè)試,。測(cè)試了水驅(qū)油和油驅(qū)水的效果,。所得數(shù)據(jù)用來(lái)計(jì)算驅(qū)油指數(shù)，即自吸驅(qū)替水體積與自吸驅(qū)替量和強(qiáng)迫驅(qū)替量之和的比值,。

圖5 Amott-Harvey 測(cè)量水和油自發(fā)和強(qiáng)制自吸的過(guò)程

測(cè)量前,，準(zhǔn)備巖心樣品使其處于被束縛的飽和水中。首先將巖心放到充水管中,，使其與水的自吸至少作用10天,，再測(cè)量。其次,，將巖心置于流動(dòng)水中強(qiáng)迫流動(dòng)水通過(guò)樣品,，記錄下額外的采油率數(shù)值,。

現(xiàn)在樣品處于油飽和點(diǎn)處，水可以盡可能多的回收石油,。接下來(lái)重復(fù)這個(gè)過(guò)程,，以便在強(qiáng)制流動(dòng)之后測(cè)量油的自發(fā)吸滲。

結(jié)果是Amott-Harvey指數(shù),，它是水油比之間的一個(gè)差異,，從+1（強(qiáng)水濕）到-1（強(qiáng)油濕）不等。

3,、USBM法

USBM試驗(yàn)是由Donaldson在1969年開(kāi)發(fā)的,。與Amott-Harvey測(cè)試類(lèi)似，測(cè)量的是巖心的平均潤(rùn)濕性,。而USBM測(cè)試則是比較了換一種液體代替現(xiàn)有液體所需要的液體量,。該方法是基于離心旋轉(zhuǎn)分步提速實(shí)現(xiàn)的流體在巖心中的強(qiáng)制吸滲。

與Amott-Harvey方法類(lèi)似,，USBM從被束縛的飽和水開(kāi)始,，將巖心放到充水管中。經(jīng)過(guò)幾個(gè)周期的旋轉(zhuǎn),，樣品達(dá)到殘余油飽和,，且其置于充滿(mǎn)油的管路中供進(jìn)行其他測(cè)量。所得到的曲線(xiàn)與Amott-Harvey相似,，但現(xiàn)在計(jì)算的是每條毛細(xì)管壓力曲線(xiàn)與零毛細(xì)管壓力曲線(xiàn)之間的面積,。增水面積與增油面積之比的對(duì)數(shù)為USBM潤(rùn)濕性指數(shù)。實(shí)際測(cè)量結(jié)果+1（強(qiáng)水濕）到-1（強(qiáng)油濕）,。USBM方法比Amott-Harvey方法要快速,，因?yàn)樗贿M(jìn)行自吸，但必須進(jìn)行校正,，因?yàn)殡x心機(jī)在離心過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生非線(xiàn)性的毛細(xì)管壓力梯度,。

圖6  USBM潤(rùn)濕指數(shù)

 潤(rùn)濕性表征方法對(duì)比

接觸角測(cè)量表面的潤(rùn)濕性，而Amott-Harvey和USBM方法測(cè)量巖心的平均潤(rùn)濕性,。Anderson提出了Amott-Harvey,，USBM和接觸角數(shù)據(jù)之間的關(guān)系，如表1所示[14],。

表1 三種方法潤(rùn)濕性數(shù)據(jù)表

表2 三種方法潤(rùn)對(duì)比

Amott-Harvey測(cè)試中的主要問(wèn)題為在中度潤(rùn)濕區(qū)域不敏感,。當(dāng)巖心與流體之間的接觸角為60°-120°時(shí)，兩種液體都不會(huì)自發(fā)地吸收和取代,。此外,，巖心的初始飽和度對(duì)結(jié)果起著重要影響。接觸角和USBM更適用于中度潤(rùn)濕狀態(tài)下潤(rùn)濕性的確定,。

Amott-Harvey和USBM兩種方法的一個(gè)局限性是它們相對(duì)較慢,、昂貴和/或勞動(dòng)密集型,。接觸角法在高溫和高壓條件下能很快給出潤(rùn)濕性數(shù)據(jù)。Amott-Harvey和USBM方法也改變了樣品中的流體飽和度,，因此不適合作為時(shí)間或其他實(shí)驗(yàn)參數(shù)的函數(shù)來(lái)監(jiān)測(cè)潤(rùn)濕性的變化。

接觸角的明顯優(yōu)勢(shì)是控制儲(chǔ)層溫度和壓力的方法相對(duì)簡(jiǎn)單,。商用的接觸角測(cè)定儀器隨處可見(jiàn),。文獻(xiàn)中指出Amott-Harvey和USBM在高溫和高壓環(huán)境下測(cè)量具有局限性。

目前對(duì)于接觸角方面的爭(zhēng)議主要集中在結(jié)果穩(wěn)定性差,。針對(duì)上述爭(zhēng)議,，目前的理解是樣品類(lèi)型，制備方法,，液體純度,，飽和度等均與接觸角的結(jié)果密切相關(guān)。很明顯,，傳統(tǒng)的空氣中測(cè)定接觸角的方法不適用于儲(chǔ)層潤(rùn)濕性的研究,。

接觸角測(cè)量的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是同樣的儀器也可以用來(lái)測(cè)量界面張力值。在評(píng)價(jià)提高采收率方法的有效性時(shí),，儲(chǔ)層中不同流體間的界面張力和儲(chǔ)層潤(rùn)濕性是一個(gè)關(guān)鍵參數(shù),。

儲(chǔ)層類(lèi)型不同

接觸角法在純液體和礦藏領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛。在研究提高采收率機(jī)理或者事前評(píng)估新方法是否可行等方面經(jīng)常使用純碳?xì)浠衔锖蛼伖獗砻孢M(jìn)行接觸角測(cè)量,。用云母和二氧化硅代表砂巖,，用大理石和方解石代替碳酸鹽。

接觸角的測(cè)量也使用于頁(yè)巖和其他致密儲(chǔ)層,，而對(duì)于Amott-Harvey方法,，由于頁(yè)巖的自吸速度很慢，因而難以實(shí)現(xiàn),。USBM方法中的離心力不足以替代頁(yè)巖中流體緊密的巖心,。

應(yīng)用中如何選擇適宜方法

常用的表面活性劑篩分實(shí)驗(yàn)建議使用接觸角法。因?yàn)榻佑|角法能夠快速有效的篩選出表面活性劑的變化能力和潤(rùn)濕性的改變范圍,。油藏環(huán)境需要高溫和高壓,，如果在水環(huán)境中測(cè)試，溫度超過(guò)100°時(shí)水會(huì)沸騰,，無(wú)法進(jìn)行測(cè)量,。

納米顆粒加入對(duì)巖石潤(rùn)濕性的影響建議使用接觸角法。接觸角法在油飽和情況下測(cè)量巖石樣本,，在鹽水浸漬樣品上測(cè)量油的接觸角時(shí)會(huì)表現(xiàn)出親油性,。當(dāng)鹽水變成納米流體時(shí)，樣品則變得更加親水,。

水/鹽水-二氧化碳接觸角是在礦物表面進(jìn)行測(cè)定,，研究溫度和壓力對(duì)數(shù)值的影響,，并且也對(duì)碳化鹽水對(duì)接觸角的影響作出了評(píng)價(jià)。

由降低鹽水濃度引起潤(rùn)濕性變化的研究也是通過(guò)接觸角來(lái)進(jìn)行表征的,。在研究中測(cè)量不同濃度鹽水在巖石表面的接觸角,，模擬巖石表面礦物油老化過(guò)程中油藏的親油狀態(tài)。老化后的水接觸角為121°-130°,。為了在不同的鹽水溶液中進(jìn)行測(cè)量,，將巖石浸入礦物油中，通過(guò)油相測(cè)量鹽水接觸角,。

結(jié)論

本文對(duì)三種在石油工業(yè)中常用的潤(rùn)濕性表征方法進(jìn)行了討論,。三種方法均能提供潤(rùn)濕性的定量信息。當(dāng)研究純液體和礦物時(shí)接觸角法具有明顯的優(yōu)勢(shì),，為研究溫度,、壓力、鹽水化學(xué)等實(shí)驗(yàn)條件對(duì)潤(rùn)濕性的影響提供了方法,。USBM方法似乎優(yōu)于Amott-Harvey方法,，因?yàn)楹笳邔?duì)中濕范圍內(nèi)的樣品不敏感。建議根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域和儲(chǔ)層油藏的類(lèi)型選擇適宜的測(cè)試方法進(jìn)行潤(rùn)濕性的表征,。