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元素分析儀：CHNS/O的測定 在橡膠,、輪胎中的應用
簡介
橡膠和輪胎用于各種工業(yè)和不同的終端產品,。橡膠是制造天然或合成輪胎的主要原材料。天然橡膠主要是碳氫化合物,，是熱塑性的,。為了消除異味等不良特性，橡膠用硫,、促進劑和抗氧化劑處理,，這些物質通過減少空氣中氧（或臭氧）引起的劣化而延長橡膠產品的壽命。輪胎橡膠的另一個主要成分是炭黑,，用于增加硬度,、拉伸強度和耐磨性,。嚴格的質量控制從原材料供應商開始,。輪胎制造商要求原材料在交付工廠前進行質量檢驗。
生產過程中使用的試驗之一是測定橡膠的元素組成,。硫含量是橡膠制品質量控制中重要的參數之一,，是反映輪胎硫暈現象的主要指標，是輪胎質量損失的重要指標,。為了進行質量控制,，需要測定橡膠中的有機元素。采用燃燒法測定碳,、氫,、氮、硫和氧,。
賽默飛世爾™FlashSmart™元素分析儀（圖1）可以定量測定橡膠和輪胎中的碳,、氫、氮,、硫和氧,。FlashSmart™元素分析儀基于樣品的動態(tài)燃燒，在一次分析過程中提供自動的對CHNS/O進行測定,，其中氧的測定是通過熱裂解的方式測定,。
圖1：賽默飛世爾™FlashSmart™元素分析儀
本文提供了橡膠和輪胎中CHNS/O測定的數據，以顯示FlashSmart™元素分析儀的性能,。
方法
對于CHNS測定,，FlashSmart™元素分析儀使用動態(tài)閃燒法燃燒儀器,。樣品在錫容器中稱重，并通過賽默飛世爾™*的MAS™自動進樣器將樣品和氧氣同時送達到反應管中,。燃燒后,，產生的氣體通過氦氣流被帶到充滿銅的還原區(qū)中，然后通過高精度的GC氣相色譜柱進行分離,。用熱導檢測器（TCD）檢測燃燒氣體（圖2）,。總運行時間小于10分鐘,。當使用NCS配置時,，在反應器和GC柱之間安裝了一個吸水劑過濾器。
圖 2. CHNS/O 結構.
對于氧的測定,，以熱裂解模式進行測定,。樣品在銀容器中稱重，并通過MAS™自動進樣器或通過AI 1310直接注射進樣或AS1310液體進樣器進樣,。反應器在1060°C下含有鎳涂層碳進行裂解,。樣品中的氧與碳結合，形成一氧化碳,，然后用GC氣相色譜柱色譜法進行氣體分離,，并由TCD檢測器檢測（圖2）。
FlashSmart™元素分析儀由EagerSmart數據處理軟件自動生成一份完整的報告,。
圖3和圖4顯示了典型的CHNS和O測定的色譜圖,。
圖 3. 典型的 CHNS色譜圖.
Figure 4. 典型的O色譜圖
測定結果
選擇不同的橡膠和輪胎樣品。樣品分析沒有任何預處理,，只是切成小塊進行分析,。對于CHNS、NCS和S的測定,，加入助燃劑五氧化二釩可使硫*轉化為SO2,。樣品的稱重量一般為2-3mg。
對于CHNS分析,，儀器以BBOT（6.51N%,，72.53C%，6.09H%,，7.44S%）為標準品,，使用K-factor作為校準方法進行校準。O分析以乙酰苯胺（11.84%）為標準,，K-factor為校正方法進行校準,。
表1顯示了不同橡膠和輪胎樣品的CHNS/O數據，而表2顯示了其他類型橡膠和輪胎材料的CHNS測定,。所有數據均具有良好的重復性,，改變樣品類型時沒有任何基質殘留效應,。
表1 橡膠和輪胎樣品的CHNS/O測定。
樣品 | N% | RSD% | C% | RSD% | H% | RSD% | S% | RSD% | O% | RSD% |
橡膠 1 | 0.477 | 0.521 | 86.118 | 0.223 | 7.922 | 0.165 | 0.881 | 2.043 | 2.023 | 0.823 |
橡膠 2 | 0.336 | 2.420 | 86.560 | 0.195 | 7.719 | 0.303 | 0.639 | 1.967 | 1.932 | 1.010 |
橡膠 3 | 0.337 | 2.287 | 86.250 | 0.247 | 7.210 | 0.706 | 0.260 | 3.317 | 2.218 | 0.862 |
0.792 | 73.961 | 6.856 | 3.151 | 4.345 | ||||||
輪胎 1 | 0.800 | 1.074 | 74.140 | 0.153 | 6.880 | 0.572 | 3.105 | 0.744 | 4.325 | 0.254 |
0.783 | 74.171 | 6.933 | 3.122 | 4.327 | ||||||
輪胎 2 | 0.529 | 0.929 | 75.253 | 0.110 | 7.187 | 0.011 | 2.972 | 0.838 | 3.752 | 1.953 |
輪胎 3 | 0.362 | 1.546 | 87.505 | 0.211 | 8.958 | 0.112 | 0.823 | 1.226 | 1.199 | 0.891 |
表2 橡膠和輪胎樣品的CHNS測定
樣品 | N% | RSD% | C% | RSD% | H% | RSD% | S% | RSD% |
0.628 | 82.447 | 11.279 | 0.797 | |||||
橡膠 4 | 0.636 | 0.666 | 82.272 | 0.208 | 11.300 | 0.1045 | 0.799 | 0.503 |
0.633 | 82.104 | 11.298 | 0.792 | |||||
0.625 | 82.210 | 11.263 | 1.095 | |||||
橡膠 5 | 0.616 | 0.790 | 82.661 | 0.576 | 11.114 | 1.123 | 1.015 | 3.989 |
0.623 | 83.161 | 11.366 | 1.033 | |||||
0.626 | 81.962 | 11.218 | 1.561 | |||||
橡膠 6 | 0.628 | 0.470 | 81.866 | 0.320 | 11.249 | 0.243 | 1.553 | 0.606 |
0.622 | 82.361 | 11.272 | 1.572 | |||||
輪胎 4 | 0.454 | 1.235 | 79.597 | 0.0701 | 6.945 | 0.0815 | 1.435 | 0.930 |
0.462 | 79.676 | 6.937 | 1.454 | |||||
輪胎 5 | 0.436 | 1.475 | 82.672 | 0.0932 | 7.137 | 0.000 | 1.666 | 0.0848 |
0.427 | 82.781 | 7.137 | 1.668 |
表3顯示了使用NCS模式分析的橡膠樣品的再現性,。
表3. NCS模式下橡膠的測定.
樣品 | N% | RSD% | C% | RSD% | S% | RSD% |
橡膠 7 | 0.277 | 0.737 | 85.802 | 0.247 | 0.927 | 0.751 |
0.280 | 85.503 | 0.936 | ||||
橡膠 8 | 0.290 | 2.447 | 85.130 | 0.068 | 1.546 | 1.779 |
0.300 | 85.047 | 1.585 | ||||
橡膠 9 | 0.293 | 2.477 | 84.881 | 0.108 | 1.969 | 1.268 |
0.293 | 84.751 | 1.934 | ||||
橡膠 10 | 0.283 | 1.091 | 83.229 | 0.001 | 3.798 | 1.281 |
0.287 | 83.230 | 3.730 |
表4通過分析一個新輪胎和一個使用六個月的輪胎中硫的含量,，顯示了從輪胎表面損失的硫值。這種效應被稱為硫暈現象,。
表4 硫暈現象測定結果,。
樣品 | S% (新輪胎) | S% (使用六個月的舊輪胎) |
輪胎 A | 2.605 | 2.484 – 2.499 – 2.487 |
輪胎 B | 5.894 | 5.415 – 5.302 – 5.250 |
表5顯示了橡膠樣品熱裂解方式測定氧含量。
表5 橡膠樣品的氧測定結果,。
樣品 | O% | RSD% |
橡膠 A | 2.176 | 0.186 |
2.181 | ||
2.174 | ||
2.171 | ||
2.181 | ||
橡膠 B | 1.825 | 0.622 |
1.819 | ||
1.837 | ||
1.810 | ||
1.810 | ||
橡膠 C | 2.122 | 0.303 |
2.115 | ||
2.117 | ||
2.130 | ||
2.114 |
結論
賽默飛世爾™FlashSmart™元素分析儀能夠從任何基質中定量測定元素,，改變樣品時無任何記憶效應。輪胎和橡膠樣品的CHNS/O測定由FlashSmart™元素分析儀進行,，樣品無須任何預處理,。FlashSmart™元素分析儀在自動化和高樣品處理量方面滿足實驗室要求。該分析儀是模塊化的,，使實驗室能夠在一次運行中進行CHNS測定,，并在改變配置的情況下快速切換到氧模式進行氧的測定。