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淺析農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜常見的衍生化反應(yīng)
淺析農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜常見的衍生化反應(yīng)
農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜衍生化技術(shù)是通過化學(xué)反應(yīng)將樣品中難于分析檢測的目標(biāo)化合物定量地轉(zhuǎn)化為另一種易于分析檢測的化合物,，通過后者的分析檢測可以對目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量分析,。
柱前衍生化條件
（1）反應(yīng)能迅速,、定量地進(jìn)行，反應(yīng)重復(fù)性好，反應(yīng)條件不苛刻,，容易操作,；
（2）反應(yīng)的選擇性好,，好只與目標(biāo)化合物反應(yīng),，即反應(yīng)具有專一性；
?。?）衍生化反應(yīng)產(chǎn)物只有一種,，反應(yīng)的副產(chǎn)物和過量衍生化試劑不干擾目標(biāo)化合物的分離與檢測；
?。?）衍生化試劑方便易得,，通用性好。
常見衍生化反應(yīng)
1 酯化衍生化方法
?。?）甲醇法：有機(jī)酸與甲醇在催化劑條件下加熱,，發(fā)生酯化反應(yīng)，生成有機(jī)酸甲酯,。一般采用三氟化硼作催化劑,，通常將三氟化硼通入甲醇配制酯化劑，因為配制過程中已放熱,，有一定的危險性,，現(xiàn)在也有商品化的三氟化硼甲醇溶液可直接購買使用。
?。?）重氮甲烷法：重氮甲烷可以與有機(jī)酸反應(yīng)生成有機(jī)酸甲酯放出氮氣,。此法簡便有效，反應(yīng)速度快,，轉(zhuǎn)化率高,，較少副反應(yīng)，不引入雜質(zhì),，但是反應(yīng)要在非水介質(zhì)中進(jìn)行,。雖然反應(yīng)條件溫和，但是重氮甲烷不穩(wěn)定,，有爆炸性,、有毒，制備與使用時要特別小心,。另外,，酚羥基在常溫下可以與重氮甲烷反應(yīng)，但在0℃下可以避免酚羥基反應(yīng),。
?。?）三氟乙酸酐法：在三氟乙酸酐的存在下有機(jī)酸和酸可以反應(yīng)生成酯,，比較適合空間位阻較大的有機(jī)酸和醇或酚的酯化。
?。?）其它酯化法：有時為了提高方法的靈敏度和選擇性,，需要制備甲酯之外的酯，方法與甲酯化方法類似,，可以用重氮乙烷,、重氮丙烷、重氮甲苯代替重氮甲烷以制得相應(yīng)的酯,，且這些試劑的穩(wěn)定性好、爆炸性小,。用三氟化硼的丙醇,、丁醇或戊醇溶液與有機(jī)酸反應(yīng)也可以制得相應(yīng)的丙酯、丁酯或戊酯,。
2 ?；苌椒?/div>
農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜酰化能降低羥基,、氨基,、巰基的極性，改善這些化合物的色譜性能,，并提高這些化合物的揮發(fā)性,，增加某些易氧化化合物的穩(wěn)定性。當(dāng)?；瘯r引入含有鹵離子的?；鶗r，還可以提高使用ECD檢測器的靈敏度,。常用的?；噭┯絮｛u、酸酐和反應(yīng)活性的?；?。
（1）乙?；ǎ簶?biāo)準(zhǔn)乙?；ㄊ菍悠啡苡诼确轮校c乙酸酐和乙酸在50℃反應(yīng)2-6h,，真空除去剩余試劑,。還可以乙酸鈉為堿性催化劑，以乙酸酐為乙?；噭┻M(jìn)行乙?；磻?yīng),，用于糖類分析。吡啶,、*胺,、甲基咪唑也可以作為堿性催化劑。乙?；磻?yīng)通常在非水介質(zhì)中進(jìn)行,，但是胺類和酚類化合物乙酰化時可在水溶液中進(jìn)行,。
?。?）多氟酰化法：常用的多氟化試劑是三氟乙酰（TFA）,、五氟丙酰（PFP）和七氟丁酰（HFB）,，其活性是TFA>PFP>HFB。TFA和PFP的衍生物揮發(fā)性較強(qiáng),，而HFB的衍生物ECD靈敏度較高,。多氟酰化反應(yīng)時間除了取決于多氟?；噭┑幕钚?，還取決于目標(biāo)化合物的活性。多數(shù)情況下氟?；磻?yīng)不需溶劑,，但有些情況下也是需要溶劑的，此外有時還需要加堿性催化劑,。
3 鹵化衍生化法
在目標(biāo)化合物中引入鹵原子后可使用ECD檢測器,，提高檢測的靈敏度，同時可以改善揮發(fā)性和穩(wěn)定性,，常用的鹵化衍生化方法如下：
?。?）鹵素法：用鹵素直接作為衍生化試劑處理樣品，鹵素的作用是加成或取代
?。?）鹵化氫法：常用HCl和HBr為衍生化試劑與不飽和鏈發(fā)生加成反應(yīng)或與羥基發(fā)生置換反應(yīng)
?。?）農(nóng)藥殘留檢測氣相色譜N-溴代丁二酰亞胺（NBS）法：NBS是選擇性很強(qiáng)的鹵化衍生試劑，可使烯丙位的氫原子發(fā)生溴代反應(yīng)
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