采用噴霧干燥-碳熱還原法制備的LiFePO4/C粉體材料具有*的微觀形貌,,是噴霧干燥前驅(qū)體由分散均勻的,、粒徑10微米左右的皺紋狀前驅(qū)體顆粒組成。
在噴霧干燥過程中,,霧化的液滴進入干燥室后,,隨著溶劑的蒸發(fā),當(dāng)液滴表面溶質(zhì)的濃度達到其臨界飽和濃度時,,通過成核生長形成外殼,,同時殼內(nèi)溶液的迅速蒸發(fā),形成空心球形顆粒,。然后,,隨著干燥塔內(nèi)溫度降低,顆粒內(nèi)部氣壓減小,,同時由于碳黑的存在,,導(dǎo)致殼的強度降低而塌陷,形成皺紋狀顆粒,。在碳熱還原階段,,隨著前驅(qū)體顆粒溫度的上升,碳黑顆粒包覆在LiFePO4表面形成200~700nm的初顆粒,,使球殼上產(chǎn)生孔隙,。而形成的初級顆粒在范德華力和靜電作用下,保持了原有的球形結(jié)構(gòu),,它們之間的堆積孔隙則形成微孔,。
這種*的微觀結(jié)構(gòu),使材料具有更大的比表面積,,能夠讓正極材料與電解液充分接觸,,有利于擴大Li離子的擴散面積,增大Li離子的脫嵌速率,,解決了LiFePO4擴散系數(shù)小的問題,。在后期電池制備過程中,這種球形結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)出優(yōu)異的流動性和分散性,,表面易涂覆等特點,,沒有明顯的掉粉現(xiàn)象,具有良好的操作性,。說明采用噴霧干燥-碳熱還原法制備的多孔隙球形LiFePO4/C正極材料,,不僅以3價Fe為原料降低了生產(chǎn)成本,碳熱還原提供的還原氣氛有利于保持二價Fe的穩(wěn)定,,提高產(chǎn)物純度,,而且多余的還原劑碳作為成核劑阻礙了晶粒的聚集長大,控制了產(chǎn)物的形貌,,有利于電解液的滲透和Li離子的脫嵌,,提高材料的綜合性能,。
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