【概述】
GC-MS的電離方式中,，相對于常用的EI,，NCI電離方式對具有強電負性的物質(zhì)（如含有鹵素、硫,、磷,、氮、氧的物質(zhì)）有高選擇性和高靈敏度,，電負性愈強,，靈敏度愈高。由于多溴聯(lián)苯醚的化學結(jié)構(gòu)中含有溴原子,，因此,，GC-NCI/MS可成為該類化合物的特征分析方法。另一方面,，使用NCI時,，由于其高選擇性，很多雜質(zhì)沒有響應,，從而避免了雜質(zhì)的干擾,，降低本底。本方法對15種化合物采用NCI模式進行了分析,，對幾個關鍵參數(shù)進行了優(yōu)化,，建立了GC-NCI-MS測定多溴聯(lián)苯醚的方法。
【實驗/設備條件】
表1.氣質(zhì)聯(lián)用儀參數(shù)設置
【實驗/操作方法】
15種目標物用正己烷配制成混合標準工作溶液,，其中PCB141的濃度為80µg/L,，BDE209的濃度為2000µg/L，其他13種物質(zhì)的濃度為400µg/L,。
【實驗結(jié)果/結(jié)論】
采用400µg/L的標準溶液,，全掃描模式對氣相色譜部分的參數(shù)進行了簡單優(yōu)化，比較了不同的進樣口溫度,、進樣模式,、程序升溫條件、載氣流速對化合物響應的影響,，發(fā)現(xiàn)較高的進樣口溫度,、加壓不分流的進樣技術、較快的程序升溫,、較快的載氣流速可以使該類化合物的峰型良好,，響應較高，因此確定氣相色譜部分的參數(shù)設置如下：進樣模式：加壓不分流,加壓壓力100kPa,，時間0.8min,；進樣體積：1 mL,。溫度：300℃。不分流時間：1 min,。載氣：高純氦氣,，恒流模式，流速：1.2 mL/min,。柱溫：100℃（1 min）,，30℃/min到310℃，保持6 min,。
相對EI方式,，影響NCI方式離子化效率和穩(wěn)定性的因素較多，需要考慮到特征離子,、離子源和反應氣等各種因素對分析結(jié)果的影響,，以達到靈敏度和重現(xiàn)性。
本方法主要考察了離子源溫度,、反應氣流量兩個影響較大的參數(shù),。
NCI離子源使用溫度一般較EI源低，因為離子源溫度設置過高,，會造成離子易斷裂,，難以得到M-離子。在本方法中,，發(fā)現(xiàn)大部分化合物在離子源溫度為200℃時靈敏度優(yōu),，所以確定離子源溫度為200℃。
反應氣甲烷的流量也直接影響到分析物的靈敏度,，甲烷氣流量過低,，產(chǎn)生的陰離子碎片豐度很小，目標物信號弱,；流量過大,，產(chǎn)生的陰離子碎片豐度會增大，但在目標物信號增強的同時,，背景噪聲也急劇升高,，反而降低了靈敏度。本方法中優(yōu)化了甲烷氣流速,，后選用2.0mL/min為甲烷氣的流速,。掃描模式采用選擇離子監(jiān)測模式，保留時間,、定量離子列于表2中,。
表2.化合物保留時間定量離子
標準溶液（10 µg/L）直接進樣，選擇離子監(jiān)測模式采集得到的標準品譜圖如下：
圖1.標準溶液（10 µg/L）色譜圖
GC-NCI-MS測定多溴聯(lián)苯醚類化合物,，靈敏度高,，檢出限達到0.1-5µg/L，線性良好,，線性相關系數(shù)均達到0.995以上,，詳見表3。
表3.化合物檢出限和線性情況
結(jié)論
多溴聯(lián)苯醚類化合物含有電負性基團,，用NCI模式檢測靈敏度較高,，在實際樣品測定時，NCI由于具有很高的選擇性,，因此能去除基質(zhì)干擾,，能體現(xiàn)出更大的優(yōu)勢。賽默飛的ISQ單四級桿氣質(zhì)聯(lián)用儀具有不泄真空更換離子源的優(yōu)勢,，適合該類化合物的檢測應用技術的推廣,。
【儀器/耗材清單】
儀器
Thermo ScientificTMISQ單四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，包括：
-TRACE 1310氣相色譜,，配分流不分流進樣口
-ISQ LT單四極桿質(zhì)譜,，配CI源
- AS1310自動進樣器
Thermo ScientificTMTraceFinder 3.1數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)
耗材
TR-5 MS, 15 m, 0.25 mm, 0.1 µm（PN：260F035P）
【參考文獻】
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