水凝膠是指溶脹的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子,，即聚合物分子間相互連接，行成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，且在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的孔隙中又填充了液體水介質(zhì),。簡單的說，水凝膠是由液體水和高分子網(wǎng)絡(luò)所組成的,，液體水被高分子網(wǎng)絡(luò)封閉在里面,，失去流動(dòng)性，因此凝膠能像固體一樣顯示出一定的形狀,。水凝膠的種類很多,，有組織替代型、反應(yīng)型,、溫敏型,、PH型等等，下面力晶小邵給大家簡單介紹下其相關(guān)流變應(yīng)用,。

一,、醫(yī)用透明質(zhì)酸鈉-剪切黏度和黏彈性

中華人民共和國醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0308-2015《醫(yī)用透明質(zhì)酸鈉凝膠》中規(guī)定了此類產(chǎn)品的流變測試要求。要求水凝膠表面光滑,，具有良好的生物特性,，可以被應(yīng)用未外科手術(shù)敷料、眼科敷料,、凝膠眼藥水等多個(gè)方面,，也是醫(yī)美行業(yè)重要的產(chǎn)品之一。

此類產(chǎn)品的流變測試項(xiàng)目如下：

剪切黏度：在25±0.2℃下,，采用流變儀在剪切速率從0.001s-1-1000s-1下進(jìn)行蠕動(dòng)掃描,。在0.01s-1剪切速率下，眼科用透明質(zhì)酸鈉凝膠剪切黏度應(yīng)不小于200000mPa.s,，關(guān)節(jié)腔注射用透明質(zhì)酸鈉凝膠剪切黏度應(yīng)不小于20000mPa.s,。圖1為某眼科透明質(zhì)酸鈉凝膠流動(dòng)曲線圖。

黏彈性：在25±0.2℃下,，采用流變儀在頻率從0.01Hz-100Hz下進(jìn)行頻率掃描,，繪制黏性模量G“和彈性模量G’值的對數(shù)與頻率f的對數(shù)坐標(biāo)圖。眼科用透明質(zhì)酸鈉凝膠在G’=G”時(shí),，頻率應(yīng)小于0.5Hz,，關(guān)節(jié)腔內(nèi)注射用透明質(zhì)酸鈉凝膠在G’=G”時(shí)，頻率應(yīng)小于1.0Hz,。圖2為某眼科透明質(zhì)酸鈉凝膠頻率掃描曲線圖,。

圖1 流動(dòng)曲線 

     圖2 黏彈性-頻率掃描曲線

二,、反應(yīng)型水凝膠測試

某種水溶性蛋白分子，分別加入三種不同濃度的交聯(lián)劑混均勻后,，快速加載到旋轉(zhuǎn)流變儀上,，在37℃會逐漸形成凝膠。三種濃度樣品流變測試結(jié)果見圖3：

圖3 時(shí)間掃描曲線

分析：

初始狀態(tài)：G”＞G’,；

隨著時(shí)間變化：G”與G’交點(diǎn),，此為特定頻率下的凝膠點(diǎn)；

凝膠點(diǎn)后：G’＞G”,，形成三維網(wǎng)絡(luò),；

后期模量趨于穩(wěn)定，代表凝膠反應(yīng)趨于結(jié)束,，可以完整表征樣品從低黏度液態(tài)（類液態(tài)）到高強(qiáng)度凝膠（類固態(tài)）的轉(zhuǎn)變過程,。

三、溫敏型水凝膠測試

某些溫敏型水凝膠具有可逆凝膠轉(zhuǎn)變特征,，溫度較高時(shí)呈現(xiàn)液態(tài),，降溫后轉(zhuǎn)變?yōu)殡y以流動(dòng)的凝膠態(tài)，升溫后又轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢粤鲃?dòng)的液態(tài),，再降溫又可以轉(zhuǎn)變?yōu)槟z態(tài),，如圖4。這種可逆特性可以應(yīng)用在很多場合,，解決很多實(shí)際問題,。

圖4 溫度掃描曲線

四、水凝膠的強(qiáng)度表征

1,、線性黏彈區(qū)（LVR）

線性粘彈區(qū)可反應(yīng)體系的結(jié)構(gòu)性,，可以表征樣品穩(wěn)定性情況。當(dāng)G’>G”,，樣品呈現(xiàn)類固態(tài),，有一定的硬度和穩(wěn)定性；當(dāng)G’,，樣品體系內(nèi)部結(jié)構(gòu)性較弱，呈現(xiàn)類流態(tài),。

一旦施加的力或形變超過LVR（如圖5）,，樣品內(nèi)部即發(fā)生一定程度的破壞，模量降低,，強(qiáng)度降低,，甚至出現(xiàn)破裂和流動(dòng)。一般LVR區(qū)越寬,，樣品越穩(wěn)定,，體系可以承受較大形變而不至于被破壞,。

圖5 線性黏彈區(qū)

2、頻率掃描

通過頻率掃描測試得到的黏彈性模量在不同頻率下的變化,，可表征樣品在不同時(shí)間尺度下的強(qiáng)度特性,，*凝膠的樣品，一般G’＞G”且G’和G”無交點(diǎn),，G’不受頻率變化影響（如圖6）,，此應(yīng)用在第一章節(jié)“醫(yī)用透明質(zhì)酸鈉-黏彈測試”也有相關(guān)介紹。

圖6 頻率掃描曲線

3,、結(jié)構(gòu)破壞與恢復(fù)

許多應(yīng)用場景下（如美容用玻尿酸類凝膠）,，水凝膠會發(fā)生較大形變（超過LVR），樣品在發(fā)生較大形變之后恢復(fù)到初始狀態(tài)多少?zèng)Q定了其抗形變的能力,。此過程可以通過流變儀進(jìn)行階躍振蕩來實(shí)現(xiàn),，從小形變（G’＞G”）到大形變（G”＞G’），循環(huán)多次,，結(jié)束后根據(jù)模量恢復(fù)多少來表征樣品結(jié)構(gòu)恢復(fù)能力,，如圖7。

注意：不是所有水凝膠都有此恢復(fù)性能,，一些較硬的凝膠（偏固體）,，大形變后會直接破碎，無法恢復(fù),。

圖7 結(jié)構(gòu)破壞與恢復(fù)