國創(chuàng)科儀
國創(chuàng)科儀的研發(fā)團(tuán)隊(duì)基于近20年大科學(xué)裝置X射線譜學(xué)研究經(jīng)驗(yàn),,推出了臺式X射線吸收譜儀SuperXAFS系列產(chǎn)品,,該系列憑借高質(zhì)量的X射線,出色的能量分辨率以及超精密的聯(lián)動(dòng)掃描系統(tǒng),,為用戶提供了媲美同步輻射XAFS的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),。
小編來給大家分享3個(gè)應(yīng)用案例~
Nat. Commun.?:原位形成π-共軛的二維鈾有機(jī)骨架進(jìn)行超選擇性鈾分離
▲UOF-TFP的EXAFS表征結(jié)果
核能,,由于其高能量密度和低碳污染,因此被視為一種有效的替代能源,。然而,,核能的可持續(xù)發(fā)展仍然受到鈾短缺和供應(yīng)鏈不足的嚴(yán)重制約。因此,,開展從舊的或新的來源中分離鈾的研究具有重要意義,。東華理工大學(xué)羅峰團(tuán)隊(duì)提出了利用原位形成π-共軛的有機(jī)配體與鈾結(jié)合為二維鈾有機(jī)骨架結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)鈾的分離。
研究中對五種有機(jī)配體進(jìn)行了篩選,,并利用SuperXAFS臺式X射線吸收譜儀獲得了高質(zhì)量的鈾L邊EXAFS數(shù)據(jù),,通過精細(xì)的譜圖擬合對鈾的配位結(jié)構(gòu)進(jìn)行了定量解析,發(fā)現(xiàn)1,3,5-三甲?;℉3TFP)是構(gòu)建鈾-有機(jī)骨架上佳配體的原因是鈾可以和H3TFP形成穩(wěn)定的平面配位結(jié)構(gòu),,其中鍵長較短的是UO2的兩個(gè)U=O鍵,,而鍵長較長的是鈾和H3TFP形成的六個(gè)平面U-O鍵,。這種選擇性的穩(wěn)定配位結(jié)構(gòu)使得H3TFP可以對溶液中的鈾實(shí)現(xiàn)全部的吸附。
Angew. Chem . Int. Ed.?: 溴輔助乙烯氧化助力CO2電催化合成三乙醇胺
▲MPc(M=Fe,、Co,、Ni)的EXAFS表征結(jié)果(虛線為測試結(jié)果,紅線為擬合結(jié)果)
電化學(xué)二氧化碳還原反應(yīng)具有將大氣中過量二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲酸鹽,、乙烯和乙醇等增值產(chǎn)品的潛力,。然而,迄今為止,,由于缺少能夠有效活化二氧化碳和持續(xù)增長碳鏈的電催化劑,,反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性受到限制,其中產(chǎn)物含碳數(shù)最多至四,。通過電化學(xué)串聯(lián)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)二氧化碳至多碳產(chǎn)物的合成具有重大意義,。復(fù)旦大學(xué)鄭耿峰教授團(tuán)隊(duì)利用SuperXAFS臺式X射線吸收譜儀,通過高質(zhì)量的EXAFS譜圖測試研究了一類金屬酞菁(MPc)材料的局域配位結(jié)構(gòu),。
研究中發(fā)現(xiàn)MPc(M=Fe,、Co、Ni)材料呈現(xiàn)出[MN4]的配位結(jié)構(gòu),,這種結(jié)構(gòu)使得NiPc材料在含溴電解液中將乙烯氧化為2-溴乙醇,,而在反應(yīng)的對電極則由FePc將亞硝酸根離子還原為氨,進(jìn)而和2-溴乙醇反應(yīng)生成三乙醇胺,。而將該反應(yīng)與CO2還原為乙烯的反應(yīng)相結(jié)合就可以實(shí)現(xiàn)將CO2還原為六碳化合物,。
Angew. Chem . Int. Ed.?: 一步法熔鹽電刻蝕制備官能團(tuán)可調(diào)控的二維MXene材料
▲熔鹽電刻蝕前后的XANES表征結(jié)果
MXene材料憑借其二維層狀結(jié)構(gòu)、高導(dǎo)電性和親水表面,,近年來在能源存儲和轉(zhuǎn)換領(lǐng)域廣受關(guān)注,。目前二維MXene常用的制備方法為氫氟酸或氟化物-鹽酸溶液刻蝕法,,常引入影響材料導(dǎo)電性的–F官能團(tuán);近年來報(bào)道的路易斯熔鹽刻蝕法不可避免地在MXene中殘留有金屬雜志,,在后續(xù)應(yīng)用或表面改性過程中必須采用氧化性酸去除,。上海應(yīng)用物理研究所王建強(qiáng)研究員團(tuán)隊(duì)研發(fā)了熔鹽電刻蝕方法(MS-E-etching)制備二維層狀材料Ti3C2Tx(T=O、S),,并在SuperXAFS臺式X射線吸收譜儀的幫助下,,通過精細(xì)的Ti K邊XANES測試,對熔鹽電刻蝕的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究,。
測試結(jié)果顯示Ti3C2Tx的峰位相比Ti3AlC2明顯向高能方向偏移,,證明了反應(yīng)過程中Ti被氧化;而從譜圖結(jié)構(gòu)上分析可以看出,,兩個(gè)樣品的峰的近邊特征相近,,而和Ti foil以及TiO2相差很大,因此證明在熔鹽電刻蝕前后Ti的局域結(jié)構(gòu)保持一致,。從譜圖結(jié)果可以推斷出熔鹽電刻蝕的機(jī)理是在Ti3AlC2相氧化過程中,,由于Ti-Al鍵比Ti-C鍵弱,Al原子選擇性地與熔鹽中的Cl-結(jié)合形成AlCl3,。450℃時(shí)AlCl3的揮發(fā)為Al原子向外擴(kuò)散提供了動(dòng)力,。繼續(xù)在該體系中添加Li2O/Li2S,利用高溫下官能團(tuán)的替代反應(yīng)就獲得了含–O/–S等多種官能團(tuán)的MXene,。其中–O官能團(tuán)修飾的Ti3C2在1M H2SO4溶液中表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能,。
參考文獻(xiàn):
[1]?Nat. Commun.?2024,15,453
[2]?Angew. Chem . Int. Ed. 2023,e202212733
[3]?Angew. Chem . Int. Ed. 2021,e202110640
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