當(dāng)一束頻率為v0的單色光照射到樣品上后,，分子可以使入射光發(fā)生散射,。大部分光只是改變光的傳播方向，從而發(fā)生散射,，而穿過分子的透射光的頻率,，仍與入射光的頻率相同，這時(shí),，稱這種散射稱為瑞利散射,；還有一種散射光，它約占總散射光強(qiáng)度的 10^-6～10^-10,，該散射光不僅傳播方向發(fā)生了改變,，而且該散射光的頻率也發(fā)生了改變，從而不同于激發(fā)光（入射光）的頻率,，因此稱該散射光為拉曼散射,。在拉曼散射中，散射光頻率相對(duì)入射光頻率減少的,，稱之為斯托克斯散射,，因此相反的情況,，頻率增加的散射，稱為反斯托克斯散射,，斯托克斯散射通常要比反斯托克斯散射強(qiáng)得多,，拉曼光譜儀通常大多測(cè)定的是斯托克斯散射，也統(tǒng)稱為拉曼散射,。
散射光與入射光之間的頻率差v稱為拉曼位移,，拉曼位移與入射光頻率無關(guān)，它只與散射分子本身的結(jié)構(gòu)有關(guān),。拉曼散射是由于分子化率的改變而產(chǎn)生的（電子云發(fā)生變化）,。拉曼位移取決于分子振動(dòng)能級(jí)的變化，不同化學(xué)鍵或基團(tuán)有特征的分子振動(dòng),，ΔE反映了*能級(jí)的變化,，因此與之對(duì)應(yīng)的拉曼位移也是特征的。這是拉曼光譜可以作為分子結(jié)構(gòu)定性分析的依據(jù),。
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