掃描電鏡是介于透射電鏡和光學(xué)顯微鏡之間的一種微觀性貌觀察手段，可直接利用樣品表面材料的物質(zhì)性能進(jìn)行微觀成像,，在電池制備的過程中發(fā)揮著重要作用,。
鋰離子電池作為一種二次電池，因具有較高的比能量密度,，被廣泛用于移動(dòng)設(shè)備,、動(dòng)力交通和能量儲存設(shè)備。磷酸鐵鋰及錳酸鋰是鋰離子電池正極的主要材料,，直接決定著鋰離子電池產(chǎn)品的性能指標(biāo),，因此，掌握其微觀形態(tài)及反應(yīng)變化對鋰離子電池的研究具有重要意義[1],。本期文章將利用掃描電鏡從磷酸鐵鋰及錳酸鋰的應(yīng)用進(jìn)行綜述和探討,。
磷酸鐵鋰（LiFePO4，LFP）
LiFePO4正極材料為橄欖石結(jié)構(gòu),，屬于正交晶系,，空間群是pnma，單位細(xì)胞參數(shù)a=1.033 nm,、b=0.6008 nm,、c=0.4693 nm。由圖可以看出,，LiFePO4單元中O原子堆成六邊形結(jié)構(gòu),，P和Li/Fe分別占據(jù)四面體和八面體位置，形成PO4四面體，F(xiàn)eO6和LiO6八面體,。由于其具有強(qiáng)的P-O共價(jià)鍵形成的離域三維立體化學(xué)鍵使得材料具有較強(qiáng)的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)性能,，直接表現(xiàn)為LiFePO4電池安全性高、循環(huán)壽命長的特點(diǎn),。
在充放電過程中,，磷酸鐵鋰作為正極材料是處于FePO4/LiFePO4兩相共存的狀態(tài)，充電時(shí),，鋰離子從LiFePO4中脫出,，直到材料轉(zhuǎn)變?yōu)镕ePO4，放電時(shí),，鋰離子逐漸嵌入FePO4,，直至材料轉(zhuǎn)變?yōu)長iFePO4。當(dāng)Li+從LiFePO4的晶格中發(fā)生脫嵌時(shí),，LiFePO4的晶格會(huì)相應(yīng)地產(chǎn)生膨脹和收縮,，但其晶格中八面體之間的FePO4四面體使體積變化受限，導(dǎo)致Li+的擴(kuò)散速率很低,。另一方面,，根據(jù)LiFePO4電化學(xué)反應(yīng)過程中兩相反應(yīng)機(jī)理，LiFePO4和FePO4兩相并存,，因此Li+的擴(kuò)散和電荷補(bǔ)償要經(jīng)過兩相界面,，這更增加了擴(kuò)散的困難。因此粒子的半徑大小必然對電極容量有很大的影響,。粒子半徑越大,，Li+的擴(kuò)散路程越長，Li+的嵌入脫出就越困難,，LiFePO4的容量發(fā)揮就愈受限制,。因此，能否有效控制LiFePO4的粒子大小是改善其電化學(xué)性能的關(guān)鍵,。
利用下方掃描電子顯微鏡放大圖,，可以直觀地觀察到磷酸鐵鋰顆粒的粒徑大小及其粒徑分布，顆粒團(tuán)聚情況,，晶粒生長完整性以及晶面光滑度,。對于一些包覆的磷酸鐵鋰，掃描電鏡可以很好地看出包覆層是否有效控制了晶粒的長大團(tuán)聚,，是否保持顆粒的均勻性和納米化,。還可以觀察包覆微球的孔隙分布情況，包覆層的多孔結(jié)構(gòu)有利于電解液的滲入,，增加電解液與一次顆粒接觸面積,，縮短鋰離子擴(kuò)散路徑,，從而獲得良好的電化學(xué)性能。
錳酸鋰（LiMnO2,，LMO）
錳酸鋰可以細(xì)分為層狀結(jié)構(gòu)和尖晶石結(jié)構(gòu),，而這兩種結(jié)構(gòu)的錳酸鋰具備較強(qiáng)的安全性、容錯(cuò)性,，價(jià)格也較為低廉,，因此被認(rèn)為是當(dāng)前使用最為廣泛的鋰離子電池正極材料[2]。
如圖所示,，尖晶石結(jié)構(gòu)中具有立體的離子通道,，有利于鋰離子快速嵌入與脫出，而且由于每一層都有錳離子 ,，鋰離子從晶格結(jié)構(gòu)中脫出時(shí)不會(huì)造成結(jié)構(gòu)變化,，材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較好。雖然 LiMn204的理論比容量高達(dá) 148mAh／g,，但在高溫環(huán)境下進(jìn)行充放電循環(huán)時(shí)會(huì)由于 Jahn．Teller效應(yīng) 和 Mn2+溶于電解液而出現(xiàn)嚴(yán)重的容量衰減[3],。而層狀結(jié)構(gòu)的錳酸鋰同時(shí)擁有與尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰相同的特點(diǎn)且容量較大，因此層狀結(jié)構(gòu)的錳酸鋰發(fā)展十分迅速,。
[1]蔣兵.鋰離子電池正極材料的發(fā)展現(xiàn)狀和研究進(jìn)展[J].湖南有色金屬， 2011,， 27(1):4.
[2]楊克勇,，艾琳，江名喜,，等.動(dòng)力鋰離子電池正極材料研究進(jìn)展[J].軍民兩用技術(shù)與產(chǎn)品,，2017(24):137.
[3]王亞平，胡淑婉,，曹峰.鋰離子電池正極材料研究進(jìn)展[J].電源技術(shù),，2017，41(4):638-640.
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