當(dāng)由對(duì)氫離子有反應(yīng)的特殊玻璃膜制成的電極浸入待測(cè)液體中時(shí)，在玻璃膜表面產(chǎn)生與氫離子活動(dòng)相對(duì)應(yīng)的電動(dòng)勢(shì),。由于產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)在理論上無(wú)法自行獲得,，因此當(dāng)在設(shè)備與標(biāo)準(zhǔn)電極之間連接電壓計(jì)時(shí)，它在電壓計(jì)（pH計(jì)）上顯示為與參比電極的電位差,。代表氫離子活性的指標(biāo)稱為“pH",，pH與氫離子活性[H]的關(guān)系為pH=-log[H]。
在測(cè)量pH值時(shí),，如果使用事先知道pH值的pH標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)pH計(jì),，則可以直接從與pH值相對(duì)應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)中知道pH值。
在這里,，具有對(duì)pH值有反應(yīng)的特殊玻璃膜的電極稱為玻璃電極,，標(biāo)準(zhǔn)電極稱為參比電極。參比電極內(nèi)部裝有高濃度液體,，其上端設(shè)有液接部,。
液接部是與被測(cè)液體接觸的部分，一般采用多孔陶瓷,。參比電極在液接處與被測(cè)液體接觸,，但不斷產(chǎn)生恒定的電動(dòng)勢(shì)，并使用該電動(dòng)勢(shì)作為參考來(lái)確定與玻璃電極的電位差,。
pH測(cè)量的理論公式理論上可以表示為以下公式,。
這里，59.16 （25°C） 是理論斜率,，即它變化 1pH 時(shí)的電位差,。從上面的方程式可以看出，這個(gè)斜率是溫度的函數(shù),，因此會(huì)隨著溫度的變化而變化,。pH計(jì)設(shè)計(jì)用于使用溫度補(bǔ)償方法補(bǔ)償與溫度相關(guān)的斜率，以便正確測(cè)量pH值,。
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