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使用一般玻璃電極法的pH系統(tǒng)使用兩種類型的電極：玻璃電極和參比電極。通過測(cè)量這兩個(gè)電極之間的電位差可以測(cè)量 pH 值,。
如果玻璃薄膜的內(nèi)部和外部之間存在pH差異,，則將產(chǎn)生與該差異相對(duì)應(yīng)的電勢(shì)差。理論上,，在25℃的溶液中,，如果pH值相差1，就會(huì)產(chǎn)生大約59mV的電動(dòng)勢(shì),。玻璃電極內(nèi)部液體的pH值通常為7,，因此可以通過測(cè)量電動(dòng)勢(shì)來確定被測(cè)物體的pH值。
為了測(cè)量如上所述的電動(dòng)勢(shì),，需要另一個(gè)電極來進(jìn)行比較,。這稱為參比電極。在參比電極中,，電極內(nèi)部液體和測(cè)試液體通過液接界接觸,，即使測(cè)試液體發(fā)生變化，電勢(shì)也幾乎不改變,。但理想情況下,，電極內(nèi)部液體應(yīng)始終流向液接界處的被測(cè)液體，因此,，測(cè)量時(shí)應(yīng)打開參比電極內(nèi)部補(bǔ)液口,，使內(nèi)部液位高于被測(cè)液體。液位必須,。
進(jìn)行pH測(cè)量時(shí),，需要使用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn)。使用緩沖溶液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液,。 JIS 確定了五種標(biāo)準(zhǔn)溶液,。這五種類型是草酸鹽、鄰苯二甲酸鹽,、中性磷酸鹽,、硼酸鹽和碳酸鹽,。當(dāng) pH 差為 1 時(shí)，電位差約為 59 mV,，因此通過首先使用這些標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn),，可以準(zhǔn)確測(cè)量由于 pH 差而產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)。
