三元材料(NCM,、NCA):性能可調控,,道路如何抉擇?
三元材料是與鈷酸鋰結構極為相似的鋰鎳鈷錳氧化物(LiNixCoyMn1-x-y02)的俗稱,這種材料在比能量,、循環(huán)性,、安全性和成本方面可以進行均衡和調控。鎳鈷錳三種元素的不同配置將為材料帶來不同的性能:鎳含量增加將增加材料的容量,,但會使循環(huán)性能變差;鈷的存在可使材料結構更加穩(wěn)定,,但含量過高會使容量降低;錳的存在可以降低成本并改善安全性能,但含量過高則會破壞材料的層狀結構,,因此找到三種材料的比例關系以達到綜合性能top優(yōu)化,,是三元材料研發(fā)的重點。常見配比有 NCM111,、523,、622、811 等,。NCA(LiNio.8C0015Ah0502)則是將其中的錳元素用鋁元素來替代,,一定程度上改善材料的結構穩(wěn)定性,,但其鋁含量較少,可近似看成是一種二元材料,。
鎳含量升高對材料性質產生了怎樣的變化?
(1)鎳含量越高,,材料比容量越高。NCM811 材料比容量可達 210mAh/g,比 NCMIII 材料增加近 25%,。
(2)鎳含量越高,,材料儲存和開發(fā)難度越大。高鎳三元材料極易吸水變質,,降低容量和循環(huán)壽命,。而且一部分水還會保存在晶體中,使得電池在高溫環(huán)境中產生氣體,,造成電池脹氣,,帶來安全隱患。
(3)鎳含量越高,,三元材料熱穩(wěn)定性越差,。如 NCM111 材料在 300C 左右發(fā)生分解,而 NCM811 在 220℃左右即分解,。
(4)鎳含量升高會帶來電解液匹配問題,。高鎳材料表面由于吸水變質產生的 LiOH 等物質會與電解液反應,造成容量衰減和安全問題,。因此對高鎳材料的改性技術是重要的發(fā)展方向,。改性技術包括摻雜其他元素、表面包覆等,,如用導電高分子或者無機材料在顆粒表面進行納米包覆,,可提高循環(huán)使用壽命,提高高溫性能和安全性,。
未來路線是 NCM811 還是 NCA?
二者均為高鎳三元材料,,性能比較接近,但存在以下幾點不同:
(1)NCM811 中鈷含量為 0.1,,NCA 中鈷含量為 0.15,,這使得受鈷高昂價袼的影響,NCA 原料成本稍高;
(2)以鋁代替錳,,可以增強材料的穩(wěn)定性,,提高材料的循環(huán)性能,,但是在制作過程中,由于鋁為兩性金屬,,不易沉淀,,因此 NCA 材料制作工藝上存在比 NCM811 更高的壁壘;
(3)電池制造上,NCA 對濕度等條件要求更加苛刻,,電池生產存在技術門檻,。在目前看來,,兩種思路都是可行的,,未來哪種材料的技術難關提前被克服而實現(xiàn)大規(guī)模量產,哪種材料便能迅速占領市場,。
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