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氣相色譜柱溫對分析結(jié)果的影響

時間:2025/3/10閱讀:536
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柱箱和色譜柱是氣相色譜柱系統(tǒng)的重要組成部分。柱溫,,即色譜柱溫度(或柱溫箱溫度),,是氣相色譜的三個重要溫度(氣化室溫度、柱溫箱溫度和檢測器溫度)之一,,也是重要的一個溫度,。
  (1)問題
  色譜柱溫度,不僅影響色譜過程的熱力學(xué)因素,,也影響傳質(zhì)過程的動力學(xué)因素,。柱溫變化,不僅影響柱前端壓力,、載氣流速等,,更重要的是對物質(zhì)的分離、分析結(jié)果帶來影響,。
  (2) 影響
  氣相色譜中,,柱溫是影響化合物保留時間的重要因素。使用中,,應(yīng)注意柱溫的選擇,,因為柱溫關(guān)系到:
  ①色譜柱固定液的壽命,。若柱溫高于固定液的zui高使用溫度,,則會造成固定液隨載氣流失,不但影響柱的壽命,,而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測器,,將污染檢測器,影響分析結(jié)果,。
 ?、诜蛛x效能和分析時間。若柱溫過高了,,會使各組分的分配系數(shù)K值變小,,分離度減小,;但柱溫過低,,傳質(zhì)速率顯著降低,柱效能下降,而且會延長分析時間,。
 ?、刍衔锉A魰r間。柱溫越高,,出峰越快,,保留時間變小。柱溫變化會造成保留時間的重現(xiàn)性不好,,從而影響樣品組分的定性結(jié)果,。一般柱溫變化1℃,組分的保留時間變化5%,;如果柱溫度變化5%,,則組分的保留時間變化20%[3];
 ?、苌V峰峰形,。柱溫升高,正常情況下會導(dǎo)致半峰寬變窄,,峰高變高,,峰面積不變。但是組分峰高變高,,以峰高進(jìn)行定量時時分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化,;反之柱溫降低,,則相反,。
  而在色譜定性方法中,柱溫變化對定性結(jié)果的影響如下:
 ?、佼?dāng)采用保留值定性時,,其他色譜條件不變,柱溫變化時,,保留時間就會發(fā)生變化,,這樣就直接影響定性結(jié)果判斷。
 ?、诋?dāng)采用相對保留值α定性時,,α只是柱溫和固定液的函數(shù),只與待測組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),,消除了外界因素的影響,,因此跟柱溫變化關(guān)系不大,但是柱溫變化影響判斷結(jié)果,。
 ?、郛?dāng)采用保留指數(shù)定性時,恒溫分析,保留指數(shù)與保留時間有關(guān),,而柱溫影響保留時間變化,;程序升溫分析,除了保留時間,,保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān),。因此,這種定性方法易受柱溫變化影響,。
 ?、墚?dāng)采用純樣疊加法定性時,已知混合物中含某組分,,將該組分的純樣加入,,觀察加入前后的響應(yīng)信號變化。柱溫變化,,保留時間變化,,但是加入前后的樣品影響信號變化是一致的,因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果,。
  而在定量計算時,,經(jīng)常要用到校正因子,如重量校正因子,,和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號有關(guān),。柱溫變化,峰高變化,,峰面積不變,,因此,在柱溫變化不影響峰形正常的前提下,,以峰高為響應(yīng)信號的重量校正因子,,受柱溫影響,而以峰面積為響應(yīng)信號的重量校正因子將不受影響,。常見定量方法中,,在柱溫波動不影響出峰效果的前提下,對定量結(jié)果的影響如下:
 ?、俨捎脷w一化法時,,定量時需要各組分的校正因子,當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號時,,定量結(jié)果不受影響,,以峰高為響應(yīng)信號則受影響。
 ?、诓捎脙?nèi)標(biāo)法時,,需要計算定量校正因子,,影響規(guī)律和①同。
 ?、鄄捎猛鈽?biāo)法時,,即標(biāo)準(zhǔn)曲線法,當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號時,,不受影響,,但是當(dāng)以峰高為響應(yīng)信號時,影響很大,。
  總之,,柱溫變化可能會導(dǎo)致定性、定量分析結(jié)果的變化,。
  (3) 解決方案
  既然柱溫變化對分析結(jié)果有重要影響,,那么選擇合適的柱溫以及對柱溫進(jìn)行控制就很重要了。
  首先,,應(yīng)保證柱溫不高于固定液的zui高使用溫度(即色譜柱的高耐受溫度),,避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命;
  其次,,選擇合適的柱溫,,柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果,峰形正常而分析時間又不長為宜,,一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點低20-30℃,,通過試驗決定;
  對于沸點范圍較寬的試樣,,應(yīng)采用程序升溫,,按預(yù)定的加熱速度隨時間呈線性或非線性地增加溫度。一般升溫速度是呈線性的,。

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