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柱箱和色譜柱是氣相色譜柱系統(tǒng)的重要組成部分,。柱溫,,即色譜柱溫度(或柱溫箱溫度),是氣相色譜的三個(gè)重要溫度(氣化室溫度,、柱溫箱溫度和檢測(cè)器溫度)之一,,也是重要的一個(gè)溫度。
(1)問(wèn)題
色譜柱溫度,,不僅影響色譜過(guò)程的熱力學(xué)因素,,也影響傳質(zhì)過(guò)程的動(dòng)力學(xué)因素。柱溫變化,,不僅影響柱前端壓力,、載氣流速等,更重要的是對(duì)物質(zhì)的分離,、分析結(jié)果帶來(lái)影響,。
(2) 影響
氣相色譜中,柱溫是影響化合物保留時(shí)間的重要因素,。使用中,,應(yīng)注意柱溫的選擇,因?yàn)橹鶞仃P(guān)系到:
?、偕V柱固定液的壽命,。若柱溫高于固定液的zui高使用溫度,,則會(huì)造成固定液隨載氣流失,不但影響柱的壽命,,而且固定液隨載氣進(jìn)入檢測(cè)器,,將污染檢測(cè)器,影響分析結(jié)果,。
?、诜蛛x效能和分析時(shí)間。若柱溫過(guò)高了,,會(huì)使各組分的分配系數(shù)K值變小,,分離度減小,;但柱溫過(guò)低,,傳質(zhì)速率顯著降低,柱效能下降,,而且會(huì)延長(zhǎng)分析時(shí)間,。
③化合物保留時(shí)間,。柱溫越高,,出峰越快,保留時(shí)間變小,。柱溫變化會(huì)造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好,,從而影響樣品組分的定性結(jié)果。一般柱溫變化1℃,,組分的保留時(shí)間變化5%,;如果柱溫度變化5%,則組分的保留時(shí)間變化20%[3],;
?、苌V峰峰形。柱溫升高,,正常情況下會(huì)導(dǎo)致半峰寬變窄,,峰高變高,峰面積不變,。但是組分峰高變高,,以峰高進(jìn)行定量時(shí)時(shí)分析結(jié)果可能產(chǎn)生變化;反之柱溫降低,,則相反,。
而在色譜定性方法中,柱溫變化對(duì)定性結(jié)果的影響如下:
①當(dāng)采用保留值定性時(shí),,其他色譜條件不變,,柱溫變化時(shí),保留時(shí)間就會(huì)發(fā)生變化,,這樣就直接影響定性結(jié)果判斷,。
②當(dāng)采用相對(duì)保留值α定性時(shí),,α只是柱溫和固定液的函數(shù),,只與待測(cè)組分的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān),消除了外界因素的影響,,因此跟柱溫變化關(guān)系不大,,但是柱溫變化影響判斷結(jié)果。
?、郛?dāng)采用保留指數(shù)定性時(shí),恒溫分析,,保留指數(shù)與保留時(shí)間有關(guān),,而柱溫影響保留時(shí)間變化;程序升溫分析,,除了保留時(shí)間,,保留指數(shù)還與保留溫度有關(guān)。因此,,這種定性方法易受柱溫變化影響,。
④當(dāng)采用純樣疊加法定性時(shí),,已知混合物中含某組分,,將該組分的純樣加入,觀察加入前后的響應(yīng)信號(hào)變化,。柱溫變化,,保留時(shí)間變化,但是加入前后的樣品影響信號(hào)變化是一致的,,因此柱溫變化不影響采用這種方法定性的結(jié)果,。
而在定量計(jì)算時(shí),經(jīng)常要用到校正因子,,如重量校正因子,,和組分的質(zhì)量以及響應(yīng)信號(hào)有關(guān)。柱溫變化,,峰高變化,,峰面積不變,因此,在柱溫變化不影響峰形正常的前提下,,以峰高為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子,,受柱溫影響,而以峰面積為響應(yīng)信號(hào)的重量校正因子將不受影響,。常見(jiàn)定量方法中,,在柱溫波動(dòng)不影響出峰效果的前提下,對(duì)定量結(jié)果的影響如下:
?、俨捎脷w一化法時(shí),,定量時(shí)需要各組分的校正因子,當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí),,定量結(jié)果不受影響,,以峰高為響應(yīng)信號(hào)則受影響。
?、诓捎脙?nèi)標(biāo)法時(shí),,需要計(jì)算定量校正因子,影響規(guī)律和①同,。
?、鄄捎猛鈽?biāo)法時(shí),即標(biāo)準(zhǔn)曲線法,,當(dāng)以峰面積為響應(yīng)信號(hào)時(shí),,不受影響,但是當(dāng)以峰高為響應(yīng)信號(hào)時(shí),,影響很大,。
總之,柱溫變化可能會(huì)導(dǎo)致定性,、定量分析結(jié)果的變化,。
(3) 解決方案
既然柱溫變化對(duì)分析結(jié)果有重要影響,那么選擇合適的柱溫以及對(duì)柱溫進(jìn)行控制就很重要了,。
首先,,應(yīng)保證柱溫不高于固定液的zui高使用溫度(即色譜柱的高耐受溫度),避免固定液流失而影響色譜柱柱效和使用壽命,;
其次,,選擇合適的柱溫,柱溫的選擇應(yīng)使難分離的兩組分達(dá)到預(yù)期的分離效果,,峰形正常而分析時(shí)間又不長(zhǎng)為宜,,一般柱溫應(yīng)比試樣中各組分的平均沸點(diǎn)低20-30℃,通過(guò)試驗(yàn)決定,;
對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣,,應(yīng)采用程序升溫,,按預(yù)定的加熱速度隨時(shí)間呈線性或非線性地增加溫度。一般升溫速度是呈線性的,。
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