卡爾費(fèi)休法原理
卡氏庫侖法測(cè)定水分是一種電化學(xué)方法,。卡氏方法分為卡氏容量法和卡氏庫侖法兩大方法,。兩種方法都被許多國(guó)家定為標(biāo)準(zhǔn)分析方法,,用來校正其他分析方法和測(cè)量?jī)x器。
卡氏庫侖法測(cè)定水分是一種電化學(xué)方法,。其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達(dá)到平衡時(shí)注入含水的樣品,,水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng),,在吡啶和甲醇存在的情況下,,生成***吡啶和甲基硫酸吡啶,消耗了的碘在陽極電解產(chǎn)生,,從而使氧化還原反應(yīng)不斷進(jìn)行,,直至水分全部耗盡為止,依據(jù)法拉第電解定律,,電解產(chǎn)生碘是同電解時(shí)耗用的電量成正比例關(guān)系的,,其反應(yīng)如下:
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3
在電解過程中,電極反應(yīng)如下:
陽極:2I--2e→I2
陰極:I2+2e→2I-
2H++2e→H2↑
從以上反應(yīng)中可以看出,即1摩爾的碘氧化1摩爾的二氧化硫,,需要1摩爾的水,。所以是1摩爾碘與1摩爾水的當(dāng)量反應(yīng),即電解碘的電量相當(dāng)于電解水的電量,,電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量,,電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量。
樣品中水分含量按(1)式計(jì)算:
式中:W---樣品中的水分含量,,μg,;
Q---電解電量,mC,;
18---水的分子量,;