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影響滴定儀分析精度的一些基本因素
閱讀：2560 發(fā)布時間：2017-6-29
電位滴定法是一種常量精密分析方法,，它的主要精度主要取決于以下幾個因素：
1,、 滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K;
2,、 滴定時所選擇的具體參數(shù);
3、 電位滴定終點的判別方法;
4,、 滴定劑濃度的準(zhǔn)確度;
5,、 滴定管發(fā)送精度;
6、 滴定池的結(jié)構(gòu),。
7,、 樣品前處理與滴定時吸液(或稱重)引起誤差等因素。
在上述諸因素中,，樣品前處理與滴定時吸液(或稱重)引起誤差和化學(xué)反應(yīng)的因素是決定滴定精度的zui重要而且是zui根本的因素,。這里簡單敘述只跟化學(xué)反應(yīng)有關(guān)的銳度指數(shù)的問題，其他因素請參閱有關(guān)參考文獻(xiàn),。
銳度指數(shù)
通常等當(dāng)點附近的滴定曲線愈陡,，則滴定誤差愈小。而斜率總是取決于滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K,，所以滴定曲線的斜率代表了由滴定反應(yīng)熱力學(xué)所決定的準(zhǔn)確度的限度,。這下點是不可能用實驗技巧和改進(jìn)儀器加于改變的。
另外等當(dāng)點處的滴定曲線又取決于實驗所選擇的參數(shù),。所以只有在同樣的實驗條件下得到的滴定曲線才能比較斜率,。為此引進(jìn)了銳度指數(shù)這個概念。
h=¶ log (C) / ¶ F
式中C為被測物質(zhì)的濃度;F為滴定分?jǐn)?shù)(可以表示為體積比),。
滴定過程中所監(jiān)測的電位是被測物質(zhì)濃度C對數(shù)的線性函數(shù)(E=A+B log (C)),。同時F按定義與V成正比。所以等當(dāng)點附近滴定曲線的斜率便與銳度指數(shù)h成正比,。所以
DV=(Eend-Eequ)/g hequ
所以可將等當(dāng)點處的銳度指數(shù)hequ作為表示電位滴定準(zhǔn)確度的量度,。J.N.Butlerr的研究表明：hequ>1000，滴定誤差不超過0.1%;hequ在0-1000之間,，滴定仍是可行的,，但滴定誤差較大，為0.1%-5%; hequ<10, 則無法確定滴定終點,，滴定無實際意義,。再好的滴定儀也無能為力了。
所以,，有了一臺高精度的電位滴定儀,，不一定所有的滴定反應(yīng)都能得到的分析結(jié)果。