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水中的礦物油來自工業(yè)廢水和生活污水,。工業(yè)廢水中石油類(各種烴類的混合物)污染物主要來自原油開采,、加工及各種煉制油的使用部門。礦物油漂浮在水體表面,,影響空氣與水體界面間的氧交換,;分散于水中的油可被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,,使水質惡化,。礦物油中還含有毒性大的芳烴類。
測定礦物油的方法有重量法,、紅外光度法(GB/T16488-1996),、非色散紅外法、紫外分光光度法,、熒光法,、比濁法等。其中重量法不受油品的限制,,是一種常用的監(jiān)測方法,,但此法操作繁瑣,靈敏度低,,且誤差比較大,,目前大多改用儀器測定法;紅外分光光度法也不受油品品種的限制,,測定的結果能較好地反映水體受石油類污染的狀況,;其他方法受油品種類的影響較大,。
(一)在線石油類分析儀重量法
重量法是常用的方法,,它不受油品種的限制,但操作繁瑣,,靈敏度低,,只適用于測定10mg/L以上的含油水樣。
方法測定原理是以硫酸酸化水樣,,用石油醚萃取礦物油,,然后蒸發(fā)除去石油醚,稱量殘渣重,,計算礦物油含量,。該法是指水中可被石油醚萃取的物質總量,可能含有較重的石油成分不能被萃取,。蒸發(fā)除去溶劑時,,也會造成輕質油的損失。
(二)在線石油類分析儀紅外分光光度法
用四氯化碳萃取水中的油類物質,,而后測定總萃取物,,將萃取液用硅酸鎂吸附,,經脫除動、植物油等極性物質后,,即可測定濾出液中的石油類物質,。
總萃取物和石油類的含量均由波長分別為2930cm-1(CH2基團中C-H鍵的伸縮振動)、2 960 cm-1(CH3基團中C-H鍵的伸縮振動)和3 030cm-1(芳香環(huán)中C-H鍵的伸縮振動)譜帶處的吸光度A2930,、A2960和A3030進行計算,。動、植物油的含量按總萃取物與石油含量之差計算,。
方法測定要點是:先用四氯化碳直接或絮凝富集(石油類物質含量低的水樣)萃取水樣中的總萃取物,,并將萃取物分為兩份:其中一份用于測定總萃取物;另一份通過硅酸鎂吸附,,用于測定石油類物質,。然后用四氯化碳為溶劑,分別配制一定濃度的正十六烷,、2,6,10,14-四甲基十五烷和甲苯溶液,,分別測定其A2 930、A2 960和A3 030,,通過下式列出聯(lián)立方程,,分別計算出相應的校正系數X、Y,、Z和F:
式中:ρ——所配溶液中某種物質的含量,,mg/L;
A2 930,、A2 960和A3 030——三種物質溶液各對應波長下的吸光度,;
X、Y,、Z——吸光度校正系數,;
F——脂肪烴對芳香烴影響的校正系數,即正十六烷在2930cm-1和3030cm-1的吸光度之比,。
最后測定水樣總萃取液的吸光度A1,2930,、A1,2960和A1,3030以及除去動、植物油后萃取液的吸光度A2,2930,、A2,2960和A2,3030,,按下列三式分別計算出水樣中的總萃取物含量ρ1(mg/L)、石油類物質ρ2(mg/L)和動,、植物含量ρ3(mg/L):
式中:V0——萃取水樣溶劑定容體積,,ml;
VW——水樣體積,,ml,;
D——萃取液稀釋倍數,;
L——測定校正系數時所用比色皿光程,cm,;
L——測定水樣時所用比色皿光程,,cm。
此法適用于各類水中石油類和動,、植物油的測定,。樣品體積為500ml,使用光程為4cm的比色皿時,,方法的檢出限為0.1mg/L,;樣品體積為5L時,通過富集后可檢出0.01mg/L,。
(三)非色散紅外吸收法
本法系利用石油類物質的甲基(—CH3),、亞甲基(—CH2—)在近紅外區(qū)(3.4μm)有特征吸收,作為測定水樣中油含量的基礎,。標準油可采用受污染地點水中石油醚萃取物,。根據我國原油組分特點,也可采用混合石油烴作為標準油,,其組成為:十六烷∶異辛烷∶苯=65∶25∶10(V/V),。
測定時,先用硫酸將水樣酸化,,加氯化鈉破乳化,,再用三氯三氟乙烷萃取,萃取液經無水硫酸鈉層過濾,、定容,,注入紅外分析儀測其含量。
所有含甲基,、亞甲基的有機物質都將產生干擾,。如水樣中有動,、植物性油脂以及脂肪酸物質應預先將其分離,。此外,石油中有些較重的組分不溶于三氯三氟乙烷,,致使測定結果偏低,。