粉體在液體介質(zhì)中的分散體系被稱為懸浮液。懸浮液為一種介于膠體和粗分散體系的固液懸浮體系,,而固液懸浮體系存在于多個領域內(nèi),,如石油化工、涂料,、顏料,、納米材料,、磁性材料、農(nóng)藥等領域,,固液懸浮體系中的超細粉體具有較大的比表面積和較高的比表面能,,是熱力學上不穩(wěn)定體系,當其分散在分散介質(zhì)中容易發(fā)生團聚,,影響其性能的發(fā)揮,。因此,對于制備穩(wěn)定性好的懸浮體系,,是各個領域的技術關鍵,。對于如何保證懸浮體系的穩(wěn)定性以及懸浮體系的穩(wěn)定機理的研究,一直是指導生產(chǎn)技術的重要理論基礎,,而這些研究成果和技術對于懸浮液的開發(fā)也有積極的借鑒意義,。
分散穩(wěn)定性機制
A 上浮,漂浮 B沉降 C聚并 D絮凝,,聚結 E奧氏熟化 F相轉變
一般而言,,分散體系均屬于熱力學不穩(wěn)定體系。但是對于一個比較穩(wěn)定的分散體系,,它的變化速率可能會很慢,,具有一定的動力學穩(wěn)定性。
影響動力學穩(wěn)定性的固有因素有:
a)分散相(粉體/顆粒)體積濃度(例如,,空間均勻性,,稀的或濃的)
b)連續(xù)相的狀態(tài)(例如,密度,,粘度,,表面張力,化學勢,,溶劑的性質(zhì))
c)分散相的狀態(tài)(例如,,粒徑大小,形狀,、密度,,顆粒的變形能力,顆粒表面的結構)
d)顆粒之間的相互作用(例如,,靜電作用和范德華力,,空缺絮凝力)
e)分散相和連續(xù)相之間的相互作用(例如,潤濕性,,界面張力,界面流變,,樣品流變性,、溶解度和不溶解度,、網(wǎng)絡結構形成)
影響固液懸浮體系分散穩(wěn)定性的實驗因素:
1.粉體在液體介質(zhì)中的分散方法
大部分的固液懸浮體系是通過機械分散來加工的,主要是利用機械運動的沖擊作用和剪切作用使粉體形成分散懸浮液,。但機械分散的主要問題是一旦顆粒離開機械作用產(chǎn)生的渦流場,,外部環(huán)境復原,它們又可能重新形成團聚,。因此,,需要在固液懸浮體系中添加必要的助懸成分提高其懸浮穩(wěn)定性。
但是在固液懸浮體系中,,密度差不可能為零,,直徑也不是越小越好,因為直徑越小,,固體顆粒比表面積越大,,界面能也就越大,終導致顆粒間互相聚結合并長大,。因此只有在適宜的范圍內(nèi)調(diào)整粘度,,通過降低固體顆粒沉降速度獲得良好的懸浮穩(wěn)定性,一般采用的方法是在懸浮液中添加增稠劑來提高分散體系的粘度,。
2.分散劑種類和用量
在研究懸浮劑的抗 聚結穩(wěn)定性上,,通常利用加入分散劑來實現(xiàn),使用的分散劑主要有陰離子表面活性劑,、 非離子表面活性劑和大分子助劑等(路福綏,,2000)。目前來說,,在懸浮液的制備過程中,,為了獲得良好的分散穩(wěn)定性,選用合適的分散劑以及分散劑的用量,,是一條重要的途徑,。但是只有合適的分散劑種類是不夠的,從懸浮液的穩(wěn)定性上來說,,分散劑用量的濃度也需要一個合適的量,,超過一定的量也會造成分散不穩(wěn)定。對于顆粒濃度比較低的 懸浮液,,可以用沉降速度表示分散劑對顆粒分散的效果,。對于濃度很高的顆粒懸浮液, 添加適量的分散劑,,可使大的二次團聚顆粒分散成小的二次團聚或一次顆粒,。另外還要控制懸浮液的黏度,選擇合適的分散劑也能降低黏度,。在使用與顆粒表面電荷相反的分散劑時,,要增加分散劑的用量形成雙分子層才能起到良好的分散效果,。
3 電解質(zhì)與懸浮體系穩(wěn)定性
水中存在高價的離子如Ca2+、Mg2+,、Al3+等離子,,必然會影響著顆粒的分散穩(wěn)定 性。氯化鈉等電解質(zhì)用量過大,,在顆粒表面產(chǎn)生雙電層的是值增大,,因此阻礙顆粒間團 聚的靜電斥力作用減弱,分散穩(wěn)定性效果變差,,電解質(zhì)濃度越高,,普通的小分子分散劑分散效果變差,甚至*喪失,,在這樣的高電解質(zhì)水溶液中,,對顆粒表面具有吸附基團 的非離子高分子分散劑顯示出了顯著分散效果,主要原因在于高分子分散劑在懸浮體系 中除了通過吸附顆粒間的靜電排斥,,還能形成強大的空間位阻作用,,抑制顆粒靠近聚結,。
4.流變性
在懸浮液的制備過程中流變學特性是漿料穩(wěn)定性的直接體現(xiàn)(巴勒斯HA,,1992)。懸浮液的流變性與其本身的固含量,、pH值,、粉體粒徑和分散劑等密切相關(Hoffman RL,1991; Russel WB,, 1991),, 王浚等(1999)研究了高含量Y-TZP懸浮液的流變性特性,采用聚丙烯酸鹽(NaPAA,、 NH4PAA)為分散劑,,研究了分散劑、粉體粒徑和固含量對Y-TZP懸浮液流變學性能的影響,。結果表明分散劑含量為1.8%時懸浮液粘度低,,而且懸浮液黏度隨固含量的增大而增大,在固含量相同時,,粉體顆粒增加可以有效降低漿料的粘度,。但在實踐中,溫度,、靜置時間及剪切時間對懸浮液的表觀黏度及流變性也有影響,。
分散穩(wěn)定性的檢測方法:
在實踐中,有必要選擇合適的表征分散穩(wěn)定性的測試方法,。如果可能,,建議選擇一種不需要樣品制備的方法,,樣品是在其原始狀態(tài)下進行分析的,。分散體的狀態(tài)是復雜的,,任何樣品制備都可以改變本身狀態(tài)。(ISO TR 13097)
1.
觀察法
2.
這種方法已經(jīng)被應用了幾個世紀,,以檢驗分散體系隨時間的變化情況估計它的保質(zhì)期,。樣品放置在試管、測試瓶或容器中,,在實際存儲條件下長期觀察,。在適當?shù)臅r間間隔,天,、星期或月進行定性,,定性結果報告為“是/否合格”或“變化多/少”。觀察法簡單而且成本低,,但需要大量的存儲空間,,并且它們是耗時的,主觀的結果取決于操作人員且不可追蹤,。
2.精密儀器分析方法
與視覺觀察相比,,儀器方法的結果是客觀和可追溯的。他們也表現(xiàn)出更高的靈敏度,,重現(xiàn)性和數(shù)據(jù)存儲,。適當?shù)臏y量程序可以根據(jù)樣品的穩(wěn)定性指標選擇。垂直掃描技術特別適用于相分離的檢測,,有助于區(qū)分相分離和粒徑變化,。
Turbiscan多重光散射儀采用近紅外光源搭配透射光和背散射光檢測器,沿著樣品垂直高度掃描,,每40微米記錄一個光強信號,。樣品始終保持自然狀態(tài),儀器按照設定的周期對樣品進行掃描,,定量分析樣品不同高度上的粒徑和濃度變化,,全面表征不穩(wěn)定現(xiàn)象,分析粉體在液體介質(zhì)中的失穩(wěn)機理,。
Formulaction Turbiscan多重光散射儀 代理商:東南科儀
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