內(nèi)標(biāo)法是在樣品和校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列中加入一種或幾種元素,，通過內(nèi)標(biāo)回收率的變化來監(jiān)測和校正信號的短期漂移、長期漂移以及校正一般的基體效應(yīng) ^[4]（基體效應(yīng)又稱為非質(zhì)譜干擾,，分為高鹽溶液引起的物理效應(yīng)和基體對分析物的抑制或增強效應(yīng)）,。成為內(nèi)標(biāo)元素需要滿足的條件：

沒有絕對普適性的內(nèi)標(biāo)元素,，內(nèi)標(biāo)的選擇因行業(yè)而宜,，食品行業(yè)推薦使用 Sc、Ge,、Rh,、In、Re、Bi 為內(nèi)標(biāo),，水質(zhì)分析用戶更多使用 6Li,、Sc、Ge,、Y、In,、Bi 為內(nèi)標(biāo),，環(huán)境土壤沉積物分析 Ge、Rh,、Re 作為內(nèi)標(biāo)更加適合 ^[5-7],，用戶可以根據(jù)需要購買混標(biāo)或單元素標(biāo)液自行配置；安捷倫在售內(nèi)標(biāo)有兩種,， 5190-9770 含有 Sc,、Ge、In,、Te,、Lu、Bi 適合于制藥用戶,，5191-4570 含有 Bi,、Ge、In,、Lu,、Rh、Sc,、Be 適用于一般用戶,。內(nèi)標(biāo)的強度應(yīng)盡量與被測元素的強度相匹配，避免過大的差異,。同時建議內(nèi)標(biāo)元素的強度（cps 值）不低于 1~5 萬,，以確保內(nèi)標(biāo)的穩(wěn)定性，在使用安捷倫在線三通混合器（內(nèi)標(biāo)管內(nèi)徑 0.25mm,，樣品管內(nèi)徑 1.02mm）時,，建議內(nèi)標(biāo)濃度為 200ppb~1ppm。

內(nèi)標(biāo)的作用是校正基體效應(yīng)和儀器漂移,，因此內(nèi)標(biāo)回收率只是評價測量結(jié)果的二級指標(biāo)，質(zhì)控樣品才是評價測量準(zhǔn)確度的一級指標(biāo),，嚴格意義上講只要質(zhì)控樣合格,，內(nèi)標(biāo)回收率可以不做要求。當(dāng)然理性思維不會放任內(nèi)標(biāo)回收率降到 50% 以下仍然能心平氣和的測量，一定要給內(nèi)標(biāo)回收率一個控制范圍的話,，可以參考生態(tài)環(huán)境部水質(zhì),、土壤、沉積物測量中內(nèi)標(biāo) 70%~130% 的范圍要求,，美國環(huán)保部 EPA200.8 中內(nèi)標(biāo) 60%~125% 的范圍 ^[7-8],。“治標(biāo)當(dāng)治本”，最有效改善內(nèi)標(biāo)回收率的方式還是從源頭控制儀器漂移和樣品基體效應(yīng)的影響,，安捷倫離散進樣系統(tǒng)（ISIS）通過閥切換的方式降低每個樣品在錐口的沉積從而減少儀器漂移,，保持長期穩(wěn)定性，見土壤測試應(yīng)用文獻 ^[9],；耐高基體模式（UHMI）通過氣溶膠稀釋的方式提高等離子體的基體分解能力,，最小化基體效應(yīng)，有效改善內(nèi)標(biāo)回收率,，具體見技術(shù)文件 ^[10-11],；在分析高基體樣品時上述兩個方式通過“降本增效”的作用有效的改善高基體樣品分析時內(nèi)標(biāo)回收率的漂移和降低。在沒有 ISIS 和 UHMI 的情況下分析高基體樣品,，建議先用實際樣品將采樣錐老化 10min~20min 再繪制工作曲線,。

總體來講內(nèi)標(biāo)選擇的原則為：質(zhì)量數(shù)相近,、電離能相近,；食品、水質(zhì),、環(huán)保等行業(yè)國標(biāo)或行標(biāo)中有推薦內(nèi)標(biāo),，低質(zhì)量元素多選擇 Li/Sc、中質(zhì)量數(shù)元素可選擇 Ge/ In /Rh,、高質(zhì)量數(shù)元素可選擇 Re/Bi,，有選擇困難的可以使用安捷倫提供的虛擬內(nèi)標(biāo) VIS 功能，按照實際內(nèi)標(biāo)回收率線性（或二次擬合）回歸后適用于被測元素,。最后需要特別指出的是“有機增敏效應(yīng)”,，溶液中有機物對 As、Se,、Te ,、I 等元素具有明顯的增敏效果，對電離能 9ev~11ev的Be,、Zn,、Hg、Au 也有一定增敏效果 ^[12-13],；分析 As,、Se,、Te 、I 元素時一定注意溶液中有機物含量,，盡量采用有機物匹配的方式測量,，優(yōu)先選擇 Te 作為內(nèi)標(biāo)校正 As、Se,、I,。

在 ICP-MS 的所有測試元素中，Hg 是最讓用戶頭疼的,?？梢哉f“性格決定命運”這句話在 Hg 元素身上體現(xiàn)的淋漓盡致，汞金屬在常溫下具有出色的流動性,，而硫化汞則呈現(xiàn)出明艷奪目的朱砂紅色，這使得汞備受煉丹界,、煉金術(shù),、化妝界和繪畫師的青睞；近代科學(xué)對汞毒性確認以后,，汞元素迅速成為食品,、環(huán)境、藥品,、化妝品行業(yè)的嚴控對象,。ICP-MS 分析汞的問題主要表現(xiàn)為線性相關(guān)系數(shù)小（＜0.995）,、重現(xiàn)性差,、回收率低，其實這些都跟汞不穩(wěn)定,、易吸附的化學(xué)性質(zhì)相關(guān),。汞容易形成單質(zhì)汞在容器、樣品管壁上吸附,，所以分析汞需要絡(luò)合劑使其穩(wěn)定,，常見的絡(luò)合劑有氯離子、金離子,、含巰基化合物,，可根據(jù)實驗室條件選用鹽酸、金標(biāo)液,、L 半胱氨酸的一種作為汞的穩(wěn)定劑和清洗劑,，上述汞測量問題都可以得到解決 ^[14]。食品和藥品中汞形態(tài)分析有時候會在甲基汞之后多出一個色譜峰,，多為汞價態(tài)轉(zhuǎn)化后的色譜峰,，使用稀鹽酸或者流動相配置汞形態(tài)標(biāo)液后可以解決這一問題,。