內(nèi)標(biāo)法是在樣品和校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列中加入一種或幾種元素，通過內(nèi)標(biāo)回收率的變化來監(jiān)測(cè)和校正信號(hào)的短期漂移,、長(zhǎng)期漂移以及校正一般的基體效應(yīng) ^[4]（基體效應(yīng)又稱為非質(zhì)譜干擾,，分為高鹽溶液引起的物理效應(yīng)和基體對(duì)分析物的抑制或增強(qiáng)效應(yīng)）。成為內(nèi)標(biāo)元素需要滿足的條件：

沒有絕對(duì)普適性的內(nèi)標(biāo)元素,，內(nèi)標(biāo)的選擇因行業(yè)而宜,，食品行業(yè)推薦使用 Sc、Ge,、Rh,、In、Re,、Bi 為內(nèi)標(biāo),，水質(zhì)分析用戶更多使用 6Li、Sc,、Ge,、Y、In,、Bi 為內(nèi)標(biāo),，環(huán)境土壤沉積物分析 Ge、Rh,、Re 作為內(nèi)標(biāo)更加適合 ^[5-7],，用戶可以根據(jù)需要購(gòu)買混標(biāo)或單元素標(biāo)液自行配置；安捷倫在售內(nèi)標(biāo)有兩種,， 5190-9770 含有 Sc,、Ge、In,、Te,、Lu、Bi 適合于制藥用戶,，5191-4570 含有 Bi,、Ge、In,、Lu,、Rh、Sc,、Be 適用于一般用戶,。內(nèi)標(biāo)的強(qiáng)度應(yīng)盡量與被測(cè)元素的強(qiáng)度相匹配，避免過大的差異,。同時(shí)建議內(nèi)標(biāo)元素的強(qiáng)度（cps 值）不低于 1~5 萬,，以確保內(nèi)標(biāo)的穩(wěn)定性,，在使用安捷倫在線三通混合器（內(nèi)標(biāo)管內(nèi)徑 0.25mm，樣品管內(nèi)徑 1.02mm）時(shí),，建議內(nèi)標(biāo)濃度為 200ppb~1ppm,。

內(nèi)標(biāo)的作用是校正基體效應(yīng)和儀器漂移,，因此內(nèi)標(biāo)回收率只是評(píng)價(jià)測(cè)量結(jié)果的二級(jí)指標(biāo),，質(zhì)控樣品才是評(píng)價(jià)測(cè)量準(zhǔn)確度的一級(jí)指標(biāo)，嚴(yán)格意義上講只要質(zhì)控樣合格,，內(nèi)標(biāo)回收率可以不做要求,。當(dāng)然理性思維不會(huì)放任內(nèi)標(biāo)回收率降到 50% 以下仍然能心平氣和的測(cè)量，一定要給內(nèi)標(biāo)回收率一個(gè)控制范圍的話,，可以參考生態(tài)環(huán)境部水質(zhì),、土壤、沉積物測(cè)量中內(nèi)標(biāo) 70%~130% 的范圍要求,，美國(guó)環(huán)保部 EPA200.8 中內(nèi)標(biāo) 60%~125% 的范圍 ^[7-8],。“治標(biāo)當(dāng)治本”，最有效改善內(nèi)標(biāo)回收率的方式還是從源頭控制儀器漂移和樣品基體效應(yīng)的影響,，安捷倫離散進(jìn)樣系統(tǒng)（ISIS）通過閥切換的方式降低每個(gè)樣品在錐口的沉積從而減少儀器漂移,，保持長(zhǎng)期穩(wěn)定性，見土壤測(cè)試應(yīng)用文獻(xiàn) ^[9],；耐高基體模式（UHMI）通過氣溶膠稀釋的方式提高等離子體的基體分解能力,，最小化基體效應(yīng)，有效改善內(nèi)標(biāo)回收率,，具體見技術(shù)文件 ^[10-11],；在分析高基體樣品時(shí)上述兩個(gè)方式通過“降本增效”的作用有效的改善高基體樣品分析時(shí)內(nèi)標(biāo)回收率的漂移和降低。在沒有 ISIS 和 UHMI 的情況下分析高基體樣品,，建議先用實(shí)際樣品將采樣錐老化 10min~20min 再繪制工作曲線,。

總體來講內(nèi)標(biāo)選擇的原則為：質(zhì)量數(shù)相近,、電離能相近,；食品、水質(zhì),、環(huán)保等行業(yè)國(guó)標(biāo)或行標(biāo)中有推薦內(nèi)標(biāo),，低質(zhì)量元素多選擇 Li/Sc、中質(zhì)量數(shù)元素可選擇 Ge/ In /Rh,、高質(zhì)量數(shù)元素可選擇 Re/Bi,，有選擇困難的可以使用安捷倫提供的虛擬內(nèi)標(biāo) VIS 功能，按照實(shí)際內(nèi)標(biāo)回收率線性（或二次擬合）回歸后適用于被測(cè)元素,。最后需要特別指出的是“有機(jī)增敏效應(yīng)”，溶液中有機(jī)物對(duì) As、Se,、Te ,、I 等元素具有明顯的增敏效果，對(duì)電離能 9ev~11ev的Be,、Zn,、Hg、Au 也有一定增敏效果 ^[12-13],；分析 As,、Se、Te ,、I 元素時(shí)一定注意溶液中有機(jī)物含量,，盡量采用有機(jī)物匹配的方式測(cè)量，優(yōu)先選擇 Te 作為內(nèi)標(biāo)校正 As,、Se,、I。

在 ICP-MS 的所有測(cè)試元素中,，Hg 是最讓用戶頭疼的,。可以說“性格決定命運(yùn)”這句話在 Hg 元素身上體現(xiàn)的淋漓盡致,，汞金屬在常溫下具有出色的流動(dòng)性,，而硫化汞則呈現(xiàn)出明艷奪目的朱砂紅色，這使得汞備受煉丹界,、煉金術(shù),、化妝界和繪畫師的青睞；近代科學(xué)對(duì)汞毒性確認(rèn)以后,，汞元素迅速成為食品,、環(huán)境、藥品,、化妝品行業(yè)的嚴(yán)控對(duì)象,。ICP-MS 分析汞的問題主要表現(xiàn)為線性相關(guān)系數(shù)小（＜0.995）,、重現(xiàn)性差,、回收率低，其實(shí)這些都跟汞不穩(wěn)定,、易吸附的化學(xué)性質(zhì)相關(guān),。汞容易形成單質(zhì)汞在容器、樣品管壁上吸附,，所以分析汞需要絡(luò)合劑使其穩(wěn)定,，常見的絡(luò)合劑有氯離子,、金離子、含巰基化合物,，可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用鹽酸,、金標(biāo)液、L 半胱氨酸的一種作為汞的穩(wěn)定劑和清洗劑,，上述汞測(cè)量問題都可以得到解決 ^[14],。食品和藥品中汞形態(tài)分析有時(shí)候會(huì)在甲基汞之后多出一個(gè)色譜峰，多為汞價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化后的色譜峰,，使用稀鹽酸或者流動(dòng)相配置汞形態(tài)標(biāo)液后可以解決這一問題,。