腐蝕機理

◆ 大氣腐蝕的特點

大氣腐蝕的特點是金屬表面處于薄層電解液下的腐蝕過程，其腐蝕機理符合電化學(xué)腐蝕規(guī)律：當(dāng)金屬表面形成連續(xù)的電解液薄層時,，大氣腐蝕的陰極過程為  O2+2H2O+4e→4OH-陽極過程為  Me- ne→Men+ ,；當(dāng)Fe、Zn全部浸入還原性酸液：陰極為氫去極化,；在城市污染大氣形成的酸性水膜下：陰極為氧去極化腐蝕.

在薄層液膜下：氧易達到金屬表面生成氧化膜,，陽極鈍態(tài)，陽極極化,；液膜增厚(濕大氣)氧達到金屬表面要有個擴散過程,，因此腐蝕受控減緩。

銹蝕機理

大氣腐蝕之銹層處于潮濕條件下,，銹層起強氧化劑作用,，銹層內(nèi)陽極發(fā)生在金屬的Fe3O4界面上為 Fe-2e→ Fe2+；陰極發(fā)生在Fe3O4和FeOOH界面上為   6FeOOH+2e→ 2Fe3O4+2H2O+2OH-,，銹層參與了陰極過程,。在工業(yè)大氣下，SO2,、NO2,、H2S和NH3等都增加大氣腐蝕作用。當(dāng)濕度大于70%時,，水膜形成,，發(fā)生電化學(xué)腐蝕，腐蝕速度急劇增加,；當(dāng)濕度過小于70%濕度時,，二氧化硫的電化學(xué)腐蝕速度很小,。尤其是鐵、鋅,、鎘,、鎳不耐硫酸的金屬，在大氣中極容易腐蝕,。一般認(rèn)為SO2的腐蝕機理是硫酸鹽穴自催化過程,。一旦銹層生成硫酸鹽，銹層便無保護能力,。所以碳鋼在室外大氣條件下必須進行保護,，方法有防銹漆、鍍Zn,、AI等或加入耐大氣腐蝕之合金元素,，如Cu、P等使銹層具有很好的保護作用,。

◆ 海水腐蝕特點

海水大約3.5%NaCl溶液,，(NaCl,MgCI2,CaSO4,K2SO4,CaCO3,MgBr2)平均電導(dǎo)率為4×10-2S.CM-1，遠大于河水和雨水,。鹽濃度和溫度提高時,，氧在海水中的溶解度下降，海水是典型的電解質(zhì)溶液,，即電化學(xué)腐蝕特征,，除了活潑的Mg及其合金外海水腐蝕過程都是氧去極化過程，腐蝕速度由氧擴散過程控制,。多數(shù)金屬鐵,、鋼、鋅等,，由于Cl-濃度高,，陽極過程的阻滯作用很小，不易再減小,，只有通過增加合金元素鉬來抑制Cl-對鈍化膜之破壞作用,，來提高其抗腐蝕性。
由于海水電導(dǎo)率大,，電阻性阻滯很小,，海水腐蝕的宏觀和微觀電池活性都較大，因此海水中異種金屬接觸引起的電偶腐蝕有相當(dāng)大的破壞作用,。如艦船和青銅螺旋漿可引起數(shù)十米遠處鋼船殼體的腐蝕。