氯離子普遍存在于各種廢水中，特別是在氯堿廠,、油田,、沿海煉油廠、化工廠等排放廢水中含量較大,，其氯離子濃度高達 10000 mg/L,。水環(huán)境中的氯離子極 易被氧化，是化學需氧量測試中的主要干擾物,。
目前高氯廢水中化學需氧量的測定方法主要有容量法、分光光度法,、總有機碳系數(shù)換算法等,。 其中容量法選擇性好且被廣泛應用，但檢出限較高,，操控要求嚴格,，耗時較長，不適合大批量 樣品分析,；光度法通過稀釋或利用硫酸汞絡合劑消 除氯離子干擾,，操作便捷，靈敏度較高,，適合大批量樣 品同時測定,，但由于大量使用汞鹽及耐高壓管裝試 劑，增加了分析成本,；總有機碳系數(shù)換算法自動化程 度高,，抗干擾能力強，廣泛應用于企業(yè)固定源在線水 質監(jiān)測,，但針對不同來源,、不同組分的實際水樣，換算 系數(shù)并不固定,，需要通過多次試驗確定,。
方法原理介紹：
氯氣校正-容量法
氯氣校正- 容量法是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液,，使其與水樣中的還原性物質充分反應， 然后用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸 鉀,，定量表觀 COD,。同時用氫氧化鈉溶液吸收水樣 中未絡合而被氧化的氯離子所形成的氯氣，加入碘化鉀,，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定并計算氯離子校 正值,。表觀 COD 扣除氯離子校正值即為待測水樣的化學需氧量。
氯氣校正-容量法的檢出限為30 mg/L,，針對氯離子質量濃度為3000～20000 mg/L 的油氣田,、高鹽工業(yè)廢水中化學需氧量測定結果的精密度和準確度良好，適用性較強,。但是該方法對氮吹氯氣收集裝置的穩(wěn)定性要求較高,，特別是對化學需氧量濃度低于100 mg/L 廢水樣品的測定結果影響較大。
降氯消解 -光度法
降氯消解-光度法是將水樣通過稀釋或加入適量絡合劑,，有效降低氯離子的干擾能力,，再經(jīng)酸性重 鉻酸鉀熱消解，冷卻至室溫,，于特征波長處進行光度法定量,。
降氯消解-光度法的檢出限為5 mg/L，經(jīng)稀釋或降氯后適用于氯離子質量濃度為2000～20000mg/L 的高氯工業(yè)廢水中化學需氧量的測定,，該方法取樣量和廢液產生量較少,，分析速度快(不超過1 h)，可實現(xiàn)大批量樣品高效分析,。
氧化系數(shù)換算法
氧化系數(shù)換算法是水樣經(jīng)鹽酸酸化至 pH 為 2～3,，完成曝氣后，轉入高溫燃燒管,，于 650℃下將全部有機物氧化,，產生的二氧化碳經(jīng)除濕后進入紅外 分析儀，通過電子信號變化定量總有機碳,；當樣品 中有機物組分相對穩(wěn)定時,，化學需氧量與總有機碳 具有相關性，通過實驗確定系數(shù)并錄入系統(tǒng),，可直接獲得水樣中的化學需氧量,。
氧化系數(shù)換算法的檢出限為1 mg/L，不稀釋情況下便可適用于氯離子質量濃度為2 000～8 000mg/L,、化學需氧量小于50 mg/L 的高氯工業(yè)廢水的測定,，方法選擇性好，化學試劑用量少，靈敏度高,， 穩(wěn)定性良好,，單個樣品分析時間約30min，自動化程度較高,，適合在線水質監(jiān)測應用系統(tǒng),。
