X射線能量色散光譜儀確定樣品處理方法的原則與依據(jù)
樣品處理是整個分析測試過程中的一個重要環(huán)節(jié)，其目的是利用各種化學(xué)方法將待測元素從固（液）態(tài)試樣中定量地以離子形式轉(zhuǎn)入測試溶液,。選擇合理的樣品分解方法,，可使分析手續(xù)大大簡化，使分析方法的適應(yīng)性,、準(zhǔn)確性大大提高,。
設(shè)計*佳樣品處理的原則是：
① 保證樣品中的被測元素全部定量地轉(zhuǎn)入試液，即樣品分解要*,；
② 避免樣品處理過程中引入干擾元素,，同時要有利于除去干擾元素；
③ 分解方法要盡量簡便,，易操作,，經(jīng)濟(jì)、迅速,、安全,，盡量減少對環(huán)境的污染；
④ 便于成批處理試樣,。
要設(shè)計出符合這些條件的樣品處理方法,，必須深入了解：
a)被測元素及其化合物的物理化學(xué)性質(zhì)；
b)被測元素在樣品中的含量范圍,、賦存形態(tài),；
c)樣品基體組成和性質(zhì),；
d)采用的最終的測試方法和技術(shù)。
以國內(nèi)外測定As,、Se和Hg所用樣品各種處理方法為例
國內(nèi)外測定各種樣品中As,、Se和Hg，所采用的樣品處理方法大致分為三類：
1）濕法酸/堿分解,；
2）密閉體系燃燒法（氧彈燃燒法）,；
3）燒結(jié)（半熔）法。
在對煤中的微量元素進(jìn)行定性定量檢測的過程中,，樣品的前處理往往比檢測技術(shù)本身還重要,。尤其是對于各種原子光譜技術(shù)，一般必需制成液體樣品進(jìn)樣或液體進(jìn)樣時才能達(dá)到較高的準(zhǔn)確度,。為保證檢測的準(zhǔn)確性,，在使組成復(fù)雜的煤樣品充分溶解的同時，又要避免待檢測元素易揮發(fā)的單質(zhì)或化合物形式的損失,。目前國內(nèi)外還有以下幾種方法：
(1)封溶坩堝直接消解,。
該方法系采用密閉容器，用混酸直接分解樣品,，同時使用微波爐等加熱消解,。具有稱樣量少、溶解效率高,、操作簡單,、安全，便于控制,、避免揮發(fā)的優(yōu)點,；但直接分解法不可避免地有分解不*的缺點。檢測燃燒后的煤灰或煤抽提液樣品中的微量元素時常用這種方法,。
(2)低溫灰化法,。
采用等離子體技術(shù)在150℃左右使樣品灰化，再在聚四氟乙烯容器中用混酸分解,。該方法是目前*的較好的預(yù)處理技術(shù),，但也有設(shè)備運(yùn)行成本高、耗時長等缺點,。
濕法酸分解
測定地質(zhì)樣品,，常采用HNO3－HF－HClO4體系進(jìn)行酸溶，用該法分解樣品時,，若加熱強(qiáng)度稍大,，蒸發(fā)過干，則樣品中的部分Se會揮發(fā)損失,。原因可能是樣品被酸分解生成的Se(ClO4)2可分解為HCl和SeO2,，這兩種化合物可以反應(yīng)生成在較低溫度下可升華的SeCl2,。據(jù)資料介紹，當(dāng)處理樣品時,，蒸發(fā)至干,，樣品中Se可損失40%左右。因此,，用該法分解試樣，必須小心掌握加熱溫度和時間,，蒸到1～2mL透明溶液時,，即應(yīng)停止加熱。還有采用HNO3－H2SO4體系酸溶以及HNO3－HClO4體系分解,。濕法分解操作手續(xù)比較繁雜,，且伴隨酸霧揮發(fā)到大氣，對環(huán)境保護(hù)不利,。另外,，對煤而言，由于煤中含有的大量有機(jī)物質(zhì),，給酸分解帶來不便,。
氧彈燃燒法
該法是將煤樣置于充滿高壓氧的不銹鋼彈筒內(nèi)，通電點燃煤樣,，煤中有機(jī)質(zhì)充分燃燒,，無機(jī)礦物質(zhì)也發(fā)生氧化、分解等反應(yīng),；煤中Se元素轉(zhuǎn)化為氧化物,，再以氣態(tài)形式被溶解到彈筒內(nèi)的吸收液（水或稀堿）中。國外有的實驗室采用此法測煤中Se,。其優(yōu)點是樣品處理除氧外,，不引入其它試劑，減少了引入干擾元素的機(jī)會,。缺點是對高灰煤可能分解不*（不能*燃燒）,，可導(dǎo)致分析結(jié)果偏低；操作較麻煩,，處理樣品效率較低,；不利于成批分解樣品。
燒結(jié)(半熔)法
該法利用與試樣混合均勻,，加熱灼燒,，使煤中As、Se被氧化為氧化物,，繼而與Na2CO3,、MgO反應(yīng)形成鹽和硒酸鹽,。然后用HCl溶解灼燒物， As,、Se以離子形式轉(zhuǎn)入溶液,。以煤中為例，反應(yīng)方程式為：
該法優(yōu)點是操作方便易行,，便于成批處理分解樣品,，只要正確控制灼燒條件，被測元素可定量轉(zhuǎn)化,?？紤]到目前煤中其它元素分析標(biāo)準(zhǔn)中，有多種采用半熔分解煤樣的方法,，分析人員易于接受,，工作效率較高；國家標(biāo)準(zhǔn)及美國標(biāo)準(zhǔn)也采用半熔法處理樣品,。通過對多種處理方法的比較,，本試驗采用半熔法處理樣品。
為使被測元素從灼燒后的試樣中轉(zhuǎn)入溶液,，須用合適的酸將灼燒物溶解,。為此，還要就酸的種類及加酸方式進(jìn)行實驗,。
酸的種類
使用不同的酸來處理樣品對結(jié)果有影響,，因此試驗考察了HCl、H2SO4和HNO3在處理灼燒物的溶解情況以及對測定的影響,。
H2SO4：試驗發(fā)現(xiàn)用H2SO4溶解灼燒物會導(dǎo)致CaSO4沉淀,，另外H2SO4中含As、Se較高,，導(dǎo)致空白過高,，若預(yù)先除去，又增加了實驗工作量,，因此,，不宜選擇H2SO4作為溶解用酸。
HNO3：試驗發(fā)現(xiàn)HNO3溶樣時,，原子吸收信號比HCl介質(zhì)低,，其原因可能是HNO3作為氧化劑與樣品中還原物質(zhì)反應(yīng)，形成亞硝酸,，NO2－對Se的氫化物形成有抑制作用,。國外有的實驗室采用HNO3作介質(zhì)進(jìn)行Se的氫化物發(fā)生原子吸收測定，以降低靈敏度為代價，換取較好的穩(wěn)定性,。
HCl：使用HCl溶解灼燒物是國內(nèi)外普遍采用的方法,。氯化物大都為易溶鹽，HCl有還原性,，是將Se6+還原為Se4+的還原劑,，HCl中的As、Se含量很少,，試劑空白低,，對測定有利，本法采用HCl溶解灼燒物,。
(空格分隔,最多3個,單個標(biāo)簽最多10個字符)
4
立即詢價
您提交后,，專屬客服將第一時間為您服務(wù)